![]()
1. 流动相相关原因
①流动相与样品溶剂的吸收差异：如果流动相在检测波长下有吸收，并且进样溶剂（样品溶解液）的吸收低于流动相，就可能产生倒峰。例如，在紫外检测中，当进样溶剂是水，而流动相含有在检测波长下有吸收的有机成分（如甲醇）时，205nm下进样时就可能出现倒峰。因为水的吸收比流动相甲醇吸收小，在检测器处信号强度出现短暂下降，导致倒峰。
![]()
②流动相的两相的吸收差异：比如下图中，220nm下，乙腈/TFA水溶液等度条件，最后提高乙腈比例，由于乙腈的截止波长190nm比较低，因此会出现基线下漂，然后回到等度条件，基线又上移一段，所以会出现一段负峰。![]()
③流动相中有气泡：气泡在流动相中会干扰光路或者改变流动相的物理性质。当气泡通过检测器时，可能会使检测器接收到的信号突然降低，从而产生倒峰。这在使用梯度洗脱时更为常见，因为梯度变化可能会引起空气的溶解度发生变化，导致气泡析出；还会致使系统压力发生变化，使得空气得以进入检测器。2. 检测器相关原因
①检测器故障或设置错误：检测器的光源不稳定或者检测元件出现故障都可能导致信号异常。例如，紫外 - 可见检测器的氘灯老化，其发射的光强度不稳定，可能会使检测信号出现波动，产生倒峰。此外，检测器的时间常数、波长设置等参数如果不正确，也可能导致倒峰。如果时间常数设置过大，信号响应会变得迟缓，可能会错误地将一些快速变化的信号记录为倒峰。②检测器流通池问题：流通池内有污染物或者气泡，会影响光的传播和检测。当污染物阻挡光路或者气泡改变光路的折射时，会使检测器接收到的信号发生变化，产生倒峰。例如，在长期使用后，流通池的内壁可能会吸附一些样品残留或者流动相中的杂质，影响检测效果。③示差检测器问题：示差折光检测器测的信号是折射率，当样品的折光系数小于流动相溶剂的折光系数时会出现倒峰，出现倒峰的原因是待测组分的折射率小于流动相。4. 进样器原因
进样时出现断流，样品对原有流动相产生瞬间阻断，然后瞬间涌流，所以产生先倒后高的“溶剂峰”。![]()
