【他山之石】西北农林科技大学贾汉忠课题组:冻融循环事件使生物炭深度分解——溶解性黑碳的释放及其结构依赖的碳固存能力

学术   2024-12-08 23:48   北京  

文章信息

第一作者:朱浪 博士研究生

通讯作者:陈娜 副教授,贾汉忠 教授
通讯单位:西北农林科技大学
https://doi.org/10.1021/acs.est.4c07262

成果简介

图文摘要

近日,贾汉忠教授团队在Environmental Science & Technology上发表了题为“Freeze−Thaw Cycle Events Enable the Deep Disintegration of Biochar: Release of Dissolved Black Carbon and Its StructuralDependent Carbon Sequestration Capacity”的研究论文(DOI:10.1021/acs.est.4c07262)。该研究阐明了冻融循环条件下生物炭中溶解性黑碳(DBC)的释放机制以及其土壤中结构依赖的碳固存能力。

研究进展

1 全文速览

生物炭被广泛认为是一种顽固的碳库。然而,冻融循环事件对其存储容量的影响,特别是对溶解性黑碳(DBC)释放的影响,尚未得到充分研究。该研究探讨了冻融循环条件下生物炭(300−700℃)中溶解性黑碳(DBC)的释放行为及其在土壤中的保留能力。结果显示冻融循环显著促进了DBC的释放(33.08–230.74 mg C L-1),其浓度比没有冻融过程的释放量高出一个数量级。由于不同的分解机制,冻融循环条件下释放的 DBC 的释放动力学根据生物炭的热解温度而变化。有趣的是,与未经冻融过程的DBC相比,冻融循环条件下释放的DBC在土壤中的保留能力降低了7.7%-29.5%。这种减少可归因于冻融循环条件下释放的DBC含有大量的亲水性低分子量化合物(16.97–75.31%),这一点通过分子排阻色谱、荧光激发/发射矩阵、傅里叶变换红外光谱和核磁共振的结果得到了证实。这些化合物往往分散在水相中,而非保留在土壤中,这可能会加剧土壤中溶解有机碳的外流。这些发现阐明了冻融循环过程中DBC的释放行为,并揭示了它们对寒冷地区碳库衰减的贡献。

2 引言

近年来,地球科学研究聚焦于全球碳循环失衡问题,尤其是有机碳的大量转化与分解。将有机碳转化为难以降解的黑碳(如生物炭)并通过土壤储碳实现碳中和是一种潜在的解决方案。然而春冬季频发的冻融循环现象对溶解性黑碳(DBC)的释放及其在土壤中的保留能力目前尚不清楚。本研究旨在探究不同热解温度生物炭在冻融条件下的DBC释放机制以及冻融诱导的DBC在土壤中结构依赖的保留能力。首先,我们研究了在冻融条件下,300-700℃热解的生物炭释放DBC的过程和机制的差异。然后,通过DBC在土壤中的吸附行为揭示了冻融诱导的DBC在土壤中的保留能力,并与恒温条件下释放的DBC进行了比较。最后,通过多种光谱技术和色谱分析对冻融诱导的DBC的化学结构和分子组成进行分析,阐明其在土壤中的保留能力。

3 图文导读 

3.1 冻融条件下生物炭释放DBC的特性及机理

Figure1. The concentration of DBC from biochar:(a)constant-temperature condition(C-DBC);(b)freeze-thaw condition(F-DBC). Experimental conditions: biochar,5 g L-1;temperature for C-DBC,constant temperature at 20℃;temperature for F-DBC,alternating between 20℃ and -20℃.

Figure 2. (a)The effect of freeze-thaw cycle frequency on DBC concentration(in water:without freeze-thaw cycles;in ice:long-term freezing;diurnal freeze-thaw cycles:1 cycle d-1;frequent freeze-thaw cycles:24 cycles d-1);(b)the effect of freezing time on DBC concentration(diurnal freeze-thaw cycles:1 d cycle-1;frequent freeze-thaw cycles:1 h cycle-1).

Figure 3. SEM images of biochar particles after constant-temperature and freeze-thaw experiments.(a)C-BC300,(b)C-BC400,(c)C-BC500,(d)C-BC600,(e)C-BC700,(f)F-BC300,(g)F-BC400,(h)F-BC500,(i)F-BC600,and(j)F-BC700. The red arrows represent structural collapse,and the blue arrows represent surface erosion.

为了探究冻融循环对DBC释放的影响,对冻融循环过程中溶解性有机碳的浓度进行了检测。结果表明,冻融循环显著促进了DBC的释放(33.08–230.74 mg C L-1),其浓度受到冻融循环次数和冷冻时间的影响,并且比没有冻融过程的DBC浓度高出一个数量级(Figure 1,2)。为了更深入地了解冻融条件下DBC的释放过程,对生物炭的微观结构和DBC的释放动力学进行了拟合,结果显示,不同热解温度的生物炭在冻融循环条件下具有不同的分解机制,300-500℃热解生物炭的DBC释放过程主要由可溶组分的含量决定;而600-700℃热解生物炭的DBC释放过程则主要受生物炭表面侵蚀程度的影响(Figure 3)。

3.2 冻融循环条件下释放的DBC在土壤中的保能力和吸附特性

Figure 4. Retention capacity of constant-temperature-induced DBC(C-DBC)and freeze-thaw-induced DBC(F-DBC)on the pristine soil (a,b)and H2O2-treated soil(c,d). The number "36.98" in Figure a,b represents the soil-native DOC content at 36.98 mg L-1,while "0.83" in Figures c,d indicates the soil-native DOC content after H2O2 treatment at 0.83 mg L-1. Experimental conditions:initial DBC concentration,0-100 mg C L-1;reaction temperature,25℃;time,72 h;pH 7.0.

为了探究冻融循环条件下释放的DBC在土壤中的保留能力和吸附特性,进行了土壤吸附实验。结果发现,冻融循环条件下释放的DBC在土壤中的滞留能力普遍较弱,低于恒温条件下释放的DBC(7.7%-29.5%)。并且低浓度输入恒温条件下释放的DBC可促进土壤原生溶解性有机碳的保留,而冻融条件下释放的DBC则没有这种作用。在使用H2O2去除土壤有机碳后,冻融条件下释放的DBC的吸附量相比原始土壤显著降低(22.1-49.5%),而恒温条件下释放的DBC的吸附量下降幅度较小(0-37.8%)(Figure 4)。

3.3分子组成和化学结构决定了DBC在土壤中的保留能力

Figure 5. Relative abundance of fluorescence components in C-DBC(a)and F-DBC(b).

Figure 6. Characterization of C-DBC and F-DBC samples.(a)normalized SEC–OCD chromatogramsbnormalized SEC–UVD chromatograms;cFTIR spectra. Note:BP,biopolymers;HS,humic substances;BBbuilding blocks;LMWA,low-molecular-weight acids;LMWNlow-molecular-weight neutral compounds.
为了揭示冻融条件下释放的DBC在土壤中保留能力较弱的原因,我们使用多种光谱技术和色谱分析对冻融条件下释放的DBC的分子组成和化学结构进行了分析。结果表明,冻融循环显著改变了DBC的分子组成和化学结构。在分子组成上,冻融条件下释放的DBC中低分子量亲水性化合物(如单糖、氨基酸和醇类)含量显著增加;在化学结构上,生物炭的分解和/或表面侵蚀产生了凝聚芳香环团簇。尽管这些凝聚芳香簇可能有助于DBC在土壤中的保留,但冻融条件下释放的DBC主要由低分子量化合物组成(Figure 5,6)。这些化合物具有丰富的极性官能团,增强了其亲水性,使它们更容易分散在水相中,而非被土壤保留。此外,难以被土壤吸附的DBC可能通过疏水相互作用加剧土壤内源性溶解性有机碳的迁移。因此,冻融条件下释放的DBC不利于土壤中有机碳的保留。

4 环境意义

冻融过程是北半球春冬季土壤中普遍存在的现象,尤其是在高纬度和高海拔生态系统中。深入研究冻融循环对生物炭的影响,对于理解以生物炭为核心的碳中和策略至关重要。尽管之前的研究表明生物炭具有很强的顽抗性,并且能在土壤中长时间保持稳定,但其行为可能会根据其自身性质和周围环境而发生显著变化。本研究发现冻融循环会引发生物炭的分解,显著促进DBC的释放。此外,DBC的释放过程和机制受冻融循环过程中生物炭热解温度的控制。由于生物炭的碳封存潜力是基于其优异的稳定性和持久性,其在冻融循环下的分解和DBC的加速释放可能导致生物炭的长期碳封存潜力的高估。

本研究对DBC在土壤中的保留能力特别感兴趣,因为它的命运直接影响有机碳封存。一旦DBC从生物炭中释放并迁移至土壤中,其在土壤中的滞留能力主要取决于其分子性质。冻融条件下从生物炭中释放的DBC以低分子量化合物为主,例如单糖、氨基酸和醇类,其表观分子量低于1 kDa。与恒温条件下释放的以腐殖物质为代表的高分子量疏水组分相比,这些亲水性组分更倾向于富集在水相中,而不是滞留在土壤中。冻融诱导的DBC在土壤中的滞留能力较弱,表明冻融过程可能会加剧溶解性有机碳从土壤向水相的外流。因此,在考虑以生物炭为核心的碳中和策略时,特别是在具有季节性冻融循环的中高纬度地区,应仔细研究DBC的分子组成及其分子量分布特征。

作者介绍

贾汉忠,西北农林科技大学教授、博士生导师,入选长江学者特聘教授、青年长江学者、陕西省特支计划-科技创新领军人才、陕西省杰出青年科学基金等,获中国青年科技奖、中国环境学会青年科学家奖(金奖)、中国农学会“青年科技奖”、中国土壤学会“优秀青年学者奖”等。兼任Environ Chem Lett副主编、Eco-Environ Health期刊编委、B Environ Contam Tox等期刊编委。以第一/通讯作者在GCB、ES&T、SBB等国内外期刊发表SCI索引论文120余篇,以第一完成人获得陕西省自然科学二等奖、中国土壤学会科学技术奖二等奖等学术成果。长期从事水土中典型新型污染物的环境行为与去除技术、土壤外源碳生物地球化学过程与效应等,特别在环境自由基的形成过程、环境行为及生态效应方面开展了深入系统的工作。

通讯邮箱jiahz@nwafu.edu.cn
参考文献:Zhu,L.;Chen,N.;Zhang,X.L.;Ren,L.Y.;Zou,R.;Xie,J.;Wang,Z.Q.;Yang,H.Q.;Hao,Z.L.;Qin,J.J.;Jia,H.Z. Freeze-Thaw Cycle Events Enable the Deep Disintegration of Biochar:Release of Dissolved Black Carbon and Its Structural-Dependent Carbon Sequestration Capacity. Environmental Science & Technology 2024,58(47),20979-20989.
链接https://doi.org/10.1021/acs.est.4c07262

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