摘要: 本文全面梳理了离子镀装饰膜技术在近年发展过程中遇到的新问题,包括工件表面美饰处理、镀层局部腐蚀、膜层均匀性、新色系开发以及高离化率脉冲溅射技术的应用等方面。深入分析了各问题产生的原因,并探讨了相应的对策与解决方案,旨在为离子镀装饰膜技术的进一步发展提供参考与借鉴。
一、引言
随着科技的飞速发展,PVD 装饰镀膜技术尤其是离子镀装饰膜技术取得了显著进步。其在众多领域如手表、手机、眼镜、高尔夫球具等产品上的广泛应用,极大地提升了这些产品的外观品质与性能。然而,市场对产品质量和性能要求的不断提高,使得离子镀装饰膜技术面临着一系列新的挑战。
二、工件表面美饰处理的挑战与对策
(一)美饰处理带来的污染问题
不锈钢基材在进行抛光、拉丝、喷砂、化学蚀刻、激光雕刻、数控机床雕刻以及激光焊接、水法电镀镍铬层等表面美工处理后,会残留多种污染物。例如,抛光作业残留硬化抛光蜡;尼龙轮拉丝残留高分子化合物;砂轮拉丝有磨粒、粘结剂或氧化皮残留;喷砂有砂粒残留;化学蚀刻有腐蚀产物或保护物质残留;激光雕刻和数控机床雕刻有高温氧化皮、基体碎片和切削油残留;激光焊接导致高温氧化;水法电镀铬层生成复杂氧化物。这些污染物若不彻底清除,在离子镀过程中会引发打火、镀层假附着、掉膜、颜色不均等不良现象。
(二)清洗工艺的调整
由于离子镀产品中美工处理方式常为多种作业组合,传统超声去油除蜡方法已无法满足要求。需采用综合清洗措施,如针对不同污染选择机械清除、气相清洗、真空加热后清洗、阴极电解、阳极电解或使用针对性高效清洗剂等。其中,等离子体抛光方法在镀前清洗中的应用值得关注,其在某些镀层褪镀方面已取得良好效果,但仍有部分污染问题尚未得到理想解决。
三、离子镀装饰膜局部腐蚀问题剖析
(一)局部腐蚀的原因
离子镀装饰膜多采用过渡族金属(如 Ti、Zr、Cr)或其合金的氮、碳、氧化合物以及非晶碳(类金刚石)膜,这些化合物本身化学惰性较高、耐腐蚀性能好。但装饰镀层产品的腐蚀不仅取决于镀层自身耐蚀性,还涉及装饰镀层与基体构成的系统腐蚀。由于镀层较薄(约 1 微米),不可避免存在微裂纹、微孔、针孔、柱状晶界、电弧沉积宏观颗粒等表面缺陷,腐蚀介质可通过这些缺陷通道到达基体,形成镀层 - 腐蚀介质 - 基体的腐蚀电池,因镀层电极电位高于基体,基体易被氧化腐蚀,导致局部腐蚀甚至比无镀层产品更严重,且局部腐蚀已成为镀层产品合格与否的判定依据。
(二)提高耐局部腐蚀性的措施
为提高系统耐局部腐蚀性,可采取多种工艺方法。如增厚镀层、采用高耐蚀基体材料、沉积耐蚀致密过渡层、镀层中间附加等离子刻蚀、构建多层结构、对基体进行等离子氮化预处理等 PVD 方法,均能在一定程度上改善系统耐局部腐蚀性。水法电镀过渡层虽可靠但不环保,涂敷 UV 油的非 PVD 方法虽存在争议但有效。
四、离子镀装饰膜均匀性的研究
(一)影响均匀性的因素
膜层均匀性涵盖成分、组织结构和膜厚均匀性。离子镀膜均匀性的工艺条件要求沉积在工件单位面积上的沉积粒子在成分(物种和比例)、能量(入射角和基体温度)和数量上相同。镀膜设备结构与工艺条件通过影响镀室内等离子体与布气的不均匀性,加之工件装挂不合理以及装夹具与工件或工件间相互遮挡,最终导致被镀工件各部位沉积量不均,产生镀膜不均匀现象。
(二)保证均匀性的考虑因素
为保证均匀性,沉积条件需考虑多方面因素:一是镀膜空间等离子体要均匀;二是空间电场和磁场对等离子体均匀性的影响;三是反应气体布气要均匀;四是工件运动对均匀性的补偿;五是避免遮挡;六是反溅射率与膜生长应力的影响;七是等离子体鞘层的影响。其中,等离子体鞘层效应与工件几何形状密切相关,如二维直角平面鞘层在棱角处产生离子聚集效应,凹拐角附近鞘层产生离子发散效应,楔形刃口处等离子鞘层弯曲使离子沉积量增加且入射角变化,小孔和窄缝的鞘层产生屏蔽效应,盲孔内等离子体鞘层边界有发散透镜作用,这些特殊效应有待进一步深入研究。
五、离子镀新色系开发的困境与探索
(一)现有颜色体系与局限
经过二十多年发展,离子镀装饰膜已能生产仿金黄色、银白色、玫瑰红、枪黑色、深黑色、咖啡色、棕色、蓝色等系列颜色,主要利用 Ti、Zr、Cr、TiAl、石墨靶材与氮、乙炔(碳)、氧合成产物,也有采用硅和硅烷的。但面对市场不断提出的新颜色需求,有限几种元素合成物在获得更多稳定颜色镀层方面存在局限性。虽有人尝试铌、铪、各种稀土元素,但尚未取得重大突破。
(二)颜色形成原理与控制难点
物质颜色源于对可见光的选择性吸收后反射到人眼的刺激,选择性吸收取决于物质电子结构和电子能级跃迁。复杂化合物电子结构复杂,影响因素众多,目前难以计算或设计出对应指定颜色的电子结构物质,也难以确定相应靶材和反应气体。同时,对离子镀工艺过程中等离子体的物理化学行为认识不足,对多元素物质在离子镀过程中的分解、电离、中间产物形态、价态、粒子数量、比例、能量及其空间分布与等离子体放电电气参数、发射源(靶)和供入反应气体状况的关联了解不够深入,导致颜色色差高精度控制困难,只能将色差控制在一定范围。
(三)新的探索方向
部分目视外观电子产品对现有工艺技术有一定市场接受度,但某些颜色生产不稳定。有人尝试借助光学干涉膜方法,通过干涉膜系计算与设计,采用折射率高低两种材料交替镀多层膜系获取所需干涉色,并在顶层镀耐磨透明保护膜以维持干涉色,有望解决如红色、绿色等难以获得的颜色问题。
六、高离化率脉冲溅射技术的创新与展望
现有技术通过调整工艺参数难以在沉积更致密更高性能装饰膜方面取得重大突破。高离化率脉冲溅射技术(HIPMS)作为一种新兴技术应运而生。该技术具有等离子体密度高、溅射材料离化率高、离子平均电荷数高、离子能量高、成膜离子比例大等特点。HPPMS 技术制备的薄膜因受高能离子轰击,缺陷少、表面光滑、更加致密,在硬度、结合力、耐磨性、耐腐蚀性以及抗高温氧化性能等方面表现优异。随着该技术的不断开发完善,有望推动溅射镀膜技术实现新的飞跃,为离子镀装饰膜技术开辟更为广阔的发展空间。
综上所述,离子镀装饰膜技术在不断发展过程中面临着诸多挑战,但通过对各方面问题的深入研究与创新探索,有望在未来实现技术的进一步突破与提升,满足日益增长的市场需求并推动相关产业的持续发展。
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