DLC膜的性能及常见制备方法

学术   工业农业   2024-11-02 13:56   中国  
类金刚石膜(DLC)因具有良好的力学、电学和光学性能而备受关注。其力学性能表现为极高的硬度,硬度上限接近金刚石(100 GPa),可达 95 GPa,同时具备高电阻率、出色的电绝缘强度;在电学方面呈现出良好的电学特性;光学上则有高红外透射性和特定的光学折射率。此外,DLC 膜还拥有良好的化学稳定性和生物相容性,这些卓越的性能赋予了它广泛的应用前景。

硬度影响因素

  1. 键结构影响
    DLC 膜中 sp3 键与 sp2 键的数量比是决定其硬度的主导因素。二者比值越大,硬度越高,这种键结构比例关系使得类金刚石膜的硬度具有可调节性。
  2. 制备方法关联
    硬度与 DLC 膜的结构紧密相关,进而与制备方法有直接联系。例如,磁过滤阴极电弧法(FVCA)制备的 DLC 膜硬度可与金刚石膜相近;真空阴极电弧法(VCAD)制备的膜硬度能达到 HV5000 以上;而磁控溅射法制备的 DLC 膜硬度较低,一般处于 HV2000 以下。
  3. 沉积工艺和掺杂效应
    沉积工艺对 DLC 膜硬度有显著影响。合适的偏压、压强和气氛条件可以在一定程度上提高膜的硬度。掺杂情况也不容忽视,大部分实验表明,掺杂通常会使 DLC 膜硬度出现不同程度下降,但也有研究指出 Si 的掺入可提高其硬度。

内应力特性与影响

DLC 膜通常存在较大内应力,该内应力与膜的结构、组份以及成膜工艺密切相关。以 H - DLC 膜为例,内应力与 H 含量存在明显关联。在维持膜高硬度的同时,掺入 N、Si 及部分金属元素可有效降低内应力。内应力对 DLC 膜与基底的结合性能影响重大,直接在基底上沉积 DLC 膜时,结合力往往较差,而且膜越薄,与衬底的结合力越好。此外,在 DLC 膜与基底之间添加过渡层可增强膜的粘附性,如以 Cr 作为过渡层时,对膜与基底结合状况有显著改善作用,同时不同基底对过渡层的要求存在差异。

DLC 膜的耐磨性与应用

DLC 膜硬度高,耐磨性优异,且摩擦系数低,这使其成为优质的表面改性材料,尤其适用于工具涂层领域,在众多工业应用中发挥重要作用。

制备工艺

DLC 膜的制备工艺发展迅速,主要分为以下几类:
  1. 物理气相沉积法(PVD)
  • 多种沉积方式:包括真空蒸发、电阻加热蒸发、感应加热蒸镀、热阴极离子镀、电弧离子镀、活性反应离子镀、射频离子镀、直流放电离子镀等。这些方法的共性是将气体放电引入气相沉积,整个沉积过程在等离子体中进行,从而大幅提高粒子能量。
  • 离子镀优势:离子镀在成膜方面具有速度快、膜基结合力强、膜层绕镀性好等特点,并且可在较低温度下沉积。其中,磁过滤阴极真空弧沉积(FCVA)技术利用磁过滤线圈过滤弧源产生的大颗粒和中性原子,确保到达衬底的几乎全是碳离子,以此实现较高沉积速率下无氢 DLC 膜的制备。已有研究通过 FCVA 技术制备出 sp3 键含量高达 90%、硬度高达 95 GPa 的无氢碳膜,其性质与多晶金刚石材料相近。
  • 溅射镀原理与优势:溅射镀基于辉光放电、阴极溅射原理镀膜,磁控溅射法是通过直流、中频或射频方式利用氩离子(Ar)溅射石墨靶材。溅射出的碳原子能量分布取决于溅射离子的能量和种类。磁控溅射法的优点为沉积温度低、设备简单、沉积面积大,可用于沉积高阻膜和绝缘膜。

  • 化学气相沉积法(CVD)及等离子增强化学气相沉积法(PECVD)
  • 化学气相沉积原理:这是一种化学相反应生长法,将几种化合物或单质反应气体通入反应腔,在气 - 固界面发生分解、解吸、化合等一系列反应,进而生成均匀一致的固体膜。
    主要方法类型:化学气相沉积主要包括常压、低压下的高低温化学气相沉积、金属有机化学气相沉积(MOCVD)、等离子体辅助化学气相沉积(PVCD)和激光化学气相沉积(LCVD)等,其中等离子体辅助化学气相沉积是最为主要的方法。

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