一、薄膜制备工艺分类及方法
(一)物理气相沉积(PVD)
技术原理
物理气相沉积(PVD)技术是在真空条件下,将材料源(固体或液体)表面气化成气态原子或分子,或部分电离成离子,通过低压气体(或等离子体)过程,在基体表面沉积具有特殊功能薄膜的技术,是主要的表面处理技术之一。 PVD 镀膜技术主要分为三类:真空蒸发镀膜、真空溅射镀膜和真空离子镀膜。其主要方法有真空蒸镀、溅射镀膜、电弧等离子体镀膜、离子镀膜和分子束外延等,相应的真空镀膜设备包括真空蒸发镀膜机、真空溅射镀膜机和真空离子镀膜机。随着技术提升,PVD 不仅可沉积金属膜、合金膜,还能沉积化合物、陶瓷、半导体、聚合物膜等。
能在高真空环境下沉积,减少杂质和污染,保证薄膜纯度高。 通过精确控制工艺参数,可获得均匀性好、厚度一致的薄膜。 离子镀和溅射技术能增强薄膜的附着力和致密性。
电子和半导体工业:用于集成电路中的金属互连层,如铝、铜等,提供导电路径;氮化钛(TiN)可作为阻挡层和扩散层,阻挡金属原子扩散,提高器件稳定性;还可用于制造薄膜电阻和电容器。 光电子和光学工业:有抗反射涂层,用于眼镜、摄像头和太阳能电池等,提高透光率;有反射涂层,用于反射镜、激光器和光学仪器中的高反射涂层;还有滤光片,用于光通信和光学传感器,调控光波长和透过率。 机械和工具工业:如氮化钛(TiN)、碳化钛(TiC)和类金刚石碳(DLC)等涂层可用于刀具、模具和机械零部件,提高耐磨性和使用寿命;防腐蚀涂层用于化工设备和海洋环境中,延长使用寿命;装饰性涂层用于钟表、珠宝、手机外壳和眼镜框等,提供美观外观和耐磨性。 生物医学:生物相容性涂层用于医疗器械和植入物,如钛和氮化钛,提高生物相容性和耐腐蚀性;还可用于制造纳米级药物输送载体,实现药物的控制释放和靶向输送。 能源和环境:用于太阳能电池中沉积透明导电薄膜、缓冲层和吸收层,提高光电转换效率;在燃料电池和电池中制备高性能电极材料,如锂离子电池中的硅基阳极和磷酸铁锂(LiFePO4)正极材料。
(二)化学气相沉积(CVD)
技术原理 在真空高温条件下,将两种以上气态或液态反应剂蒸汽引入反应室,在晶圆表面发生化学反应,形成新的材料并沉积。根据反应条件(压强、前驱体)的不同又分为常压 CVD(APCVD)、低压 CVD(LPCVD)、等离子体增强 CVD (PECVD)、高密度等离子体 CVD(HDPCVD)和原子层沉积(ALD) 常见 CVD 包括:
APCVD:在大气压及 400~800℃温度下进行反应,用于制备单晶硅、多晶硅、二氧化硅、掺杂 SiO2 等薄膜。 LPCVD:用于 90nm 以上工艺中 SiO2 和 PSG/BPSG、氮氧化硅、多晶硅、Si3N4 等薄膜制备。 PECVD:是用于 28~90nm 工艺中沉积介质绝缘层和半导体材料的主流工艺设备,其优点是沉积温度更低、薄膜纯度和密度更高,沉积速率更快,适用于大多数主流介质薄膜。PECVD 主要沉积过程相比传统的 AP - CVD、LP - CVD 设备,PE - CVD 设备已成为芯片制造薄膜沉积工艺中运用最广泛的设备类型。
在真空高温条件下,将两种以上气态或液态反应剂蒸汽引入反应室,在晶圆表面发生化学反应,形成新的材料并沉积。根据反应条件(压强、前驱体)的不同又分为常压 CVD(APCVD)、低压 CVD(LPCVD)、等离子体增强 CVD (PECVD)、高密度等离子体 CVD(HDPCVD)和原子层沉积(ALD)。
薄膜沉积:用于沉积各种薄膜,如非晶硅、多晶硅、氮化硅(Si3N4)、二氧化硅(SiO2)等。 LED 和激光器:用于制造 LED 和激光器中的 III - V 族半导体材料,如氮化镓(GaN)和砷化镓(GaAs)。 光伏电池:在太阳能电池制造中,用于沉积薄膜,如硅薄膜和氧化锌(ZnO)等,提高光电转换效率。 耐磨涂层:用于沉积金刚石、立方氮化硼(c - BN)等超硬涂层,提高工具、模具和机械零部件的耐磨性和使用寿命。 防腐蚀涂层:通过 CVD 可以沉积耐腐蚀涂层,如氮化钛(TiN)和碳化钛(TiC),用于保护金属表面免受腐蚀。 抗反射涂层:用于制备抗反射涂层,减少光学元件表面的反射,提高光学性能。 滤光片和波导:在光学通信中,用于制造滤光片和光波导等器件,提高信号传输效率。 生物相容性涂层:在医疗器械和植入物表面沉积生物相容性涂层,如氮化钛和氧化锆(ZrO2),以提高生物相容性和耐用性。 微机电系统(MEMS):用于制造 MEMS 器件中的结构材料和功能薄膜,如多晶硅和氮化硅。
(三)原子层沉积(ALD)
技术发展
原子层沉积技术(ALD)是将物质以单原子层形式逐层在基底表面形成薄膜的真空镀膜工艺。早在 1974 年由芬兰材料物理学家 Tuomo Suntola 开发,最初用于平板电致发光显示器,未广泛应用,21 世纪初被半导体行业采用,解决了场效应晶体管因线宽缩小而引起的漏电流难题,促使摩尔定律进一步向更小线宽发展。
成膜均匀性好、致密无孔洞、台阶覆盖特性好、可在低温进行(室温 —400℃)、可简单精确控制薄膜厚度、广泛适用于不同形状的基底、无需控制反应物流量均匀性。
成膜速度较慢,如用于生产纳米结构的绝缘体 (Al2O3/TiO2) 和薄膜电致发光显示器(TFEL)的硫化锌 (ZnS) 发光层。
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