锐意创新，砥砺前行
北京时间11月8日
武汉大学汪成教授团队
在国际顶刊Science上发表重磅成果
深入探究“超高比表面共价有机框架材料”
在甲烷吸附中的应用潜力
助力解决天然气高效储存难题
昭示清洁能源存储的崭新篇章
北京时间11月8日，Science在线发表了武汉大学化学与分子科学学院汪成教授团队关于超高比表面共价有机框架材料用于甲烷吸附的最新研究成果，论文题为“Ultrahigh–surface area covalent organic frameworks for methane adsorption”。武汉大学2024届博士毕业生尹颖以及博士研究生章雅（北大联培）、周旭为论文共同第一作者，汪成教授与北京大学孙俊良教授为共同通讯作者，武汉大学桂波副研究员、上海科技大学章跃标教授以及博士研究生王稳启和姜闻涛为共同作者。武汉大学为第一署名单位。
▲从左至右：周旭 桂波 章雅 汪成 尹颖
天然气（主要成分为甲烷）储量丰富且碳排放较低，是一种可以替代传统化石燃料来实现碳中和目标的重要过渡燃料。目前，高密度天然气储存主要为液化天然气和压缩天然气，存在成本高、能耗大和安全隐患等问题。相比之下，吸附天然气技术利用甲烷吸附剂在相对低压下实现高效存储，为车载运输应用提供了一种安全、经济、环保的存储替代方案。当前已有大量孔材料的甲烷吸附研究，但由于难以同时兼顾质量容量和体积容量，其性能仍难以满足实用要求。理论分析表明，性能优异的甲烷吸附多孔材料应具备高比表面积（> 4000 m2g-1）及适宜孔径（0.8-1.5 nm）。共价有机框架（COF）是一类由有机分子构筑基元通过共价成键组装、在二维或三维方向上形成的新型晶态多孔材料。由于其固有的多孔性和共价键连特性，如果合成超高比表面COF，可作为一种具有高稳定性的甲烷吸附剂。从结构上看，相较于二维层状体系，三维COF通常具备更高比表面积。然而，三维COF的合成和结构表征面临巨大挑战，而且常见的框架互穿问题会显著降低其表面积。因此，构建具有超高比表面和合适孔径的微孔三维COF以实现甲烷高密度存储应用，意义重大但极具挑战性。
▲从左至右：周旭 桂波 汪成 尹颖 章雅
汪成教授团队以六连接立体节点与三角形分子为前体进行缩聚反应，成功设计合成了两种席夫碱连接的超高比表面微孔三维COF（3D-TFB-COF-Me/Et）。通过三维电子衍射进行结构解析发现，两种三维COF均具有一种罕见的自互锁拓扑结构（alb-3,6-Ccc2）。由于避免了常见穿插拓扑结构中的紧密堆积，使框架孔径减小的同时又保证构筑单元的充分暴露，两种COF均表现出超高的质量比表面（~4400 m2g-1）和体积比表面（~1900 m2cm-3）以及合适的微孔孔径（1.1 nm）。甲烷吸附实验表明，这两种COF均具备优异的高压甲烷吸附性能，如在298 K及100 bar压力下，3D-TFB-COF-Et的质量吸附容量为429 mg g-1，体积吸附容量则达到264 cm3(STP) cm-3。更重要的是，在298 K和5-100 bar压力下，3D-TFB-COF-Et的甲烷体积工作容量超过了目前报道的所有晶态多孔材料。此研究不仅证实了COF在能源气体储存方面的重大应用潜力，还为构筑同时兼具高质量比表面和体积比表面的多孔材料提供了重要指导。
该工作得到了国家自然科学基金杰出青年科学基金项目、联合基金重点支持项目、面上项目和湖北省自然科学基金创新群体项目的资助以及武汉大学科研公共服务条件平台的支持。
论文链接：
于分子结构间探幽求微
于材料领域内耕耘不辍
汪成教授团队的科研实践
为未来清洁能源储存指引方向
也为全球绿色发展提供智力支持
步履不停，向光而行
武大人以求是之志、拓新之心
在科学的蓝图中绘就梦想
为人类的可持续未来谱写不朽篇章
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封面图：舒佩
部分图片由汪成教授团队提供
文案：周旭
编辑＆责编：段懿恬
审核：张佳宁
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