【文献分享】Chem. Eng. J.丨通过结构功能区优化制备在室温下具有超快自愈合能力的高强度聚脲弹性体

文摘   科学   2024-07-28 08:30   吉林  

近年来,自修复弹性体因其具有可修复性和高韧性等优点而被广泛关注。特别是在电子元器件、防腐涂层等领域被广泛应用,自修复弹性体已展现出巨大的应用前景。然而大多数自修复弹性体需要高温、紫外线、溶剂等外部手段来完成自愈合,但在很多环境下难以满足其自愈合条件。因此,研发室温自愈合弹性体是十分有必要的。此外力学性能与自愈效率之间的矛盾已成为阻碍室温自愈材料进一步发展的最大障碍。

为此,南京理工大学超细粉体与表面科学技术研究所郭效德团队基于长短链聚醚胺共聚策略,制备了具有优异力学性能的超快自愈合聚脲(PU)弹性体,其拉伸强度高达17.8 MPa,断裂伸长率超过1000 %,且在室温下6 h具有完全自愈合能力该研究工作以A novel, high strength, ultra-fast room temperature self-healing elastomers via structural functional region optimization strategy为题发表在Chemical Engineering Journal期刊,文章第一作者是南京理工大学的涂晶,通讯作者是南京理工大学的郭效德教授。

聚脲弹性体的合成

作者通过一种新型的 “长-短链桥接”方式制备的聚脲弹性体具有优异的室温自愈合性能。因为氨基与异氰酸酯的高反应性,所制备的聚脲弹性体是迄今为止所报道的自修复材料中最容易合成的材料之一。由于短链聚醚胺D400分子量较低,可以形成高密度氢键阵列,长链聚醚胺D2000可以形成低密度氢键阵列,高密度和低密度氢键阵列的独特共存机制为聚脲弹性体提供了优越的力学性能。该材料具有优异的变形能力和透明度。

图1(a) 自修复聚氨酯的合成路线(b)独特的拓扑分子结构(cPU-S8L2具有优异的变形恢复能力(dPU-S8L2具有优异的透明度(ePU-S8L2的表面划痕可以有效愈合(fPU-S8L2样品可承受自身14000倍的重量(gPU-S8L2良好的柔性。

聚脲弹性体的力学性能

当聚脲中短链聚醚胺D400含量高时,所制备的聚脲材料具有更高的氢键密度,材料的拉伸模量更高,这证明高氢键密度对形成高能垒具有积极作用。而长链聚醚胺D2000含量更高时有助于提高材料的断裂伸长率,这是因为长链结构可以自发形成折叠或卷曲结构,从而提高空间的折叠率。循环拉伸曲线(图2b)可以反映出当高密度氢键区含量高时,往复运动所需要克服的内摩擦阻力更高,同时氢键含量高时表现出更好的弹性恢复能力。此外材料还具有优异的抗穿刺能力(图2d)。

图2(a)不同样品的应力-应变曲线(b)不同样品的循环应力-应变曲线(cPU-S8L2良好的机械性能(dPU-S8L2抗穿刺性(ePUS8L2缺口拉伸试样的拉伸过程(f)通过Greensmith方法计算的断裂能为105.7 KJ/m2g)氢键的能量耗散机制(h)将PU-S8L2的断裂能与先前报道的室温自修复材料进行比

聚脲弹性体的自愈合能力
材料自愈合过程可分为两部分,第一步是界面处弱氢键的重组,PU-S8L2样品在室温下仅拼接30秒后既可承受500g的重量,这证明弱氢键在自修复过程的前期起到至关重要的作用。第二步通过分子链段段的运动迁移而实现自愈合,作者通过表面划痕的恢复速率和机械强度的变化来表征材料的自修复速率。作者还发现长链结构可以避免形成紧密空间,有助于促进聚合物链段运动动力学,因此材料随着长链结构含量的升高其自修复速率随之升高。

3aPU自修复机制示意图(b)超快的自修复能力(cPU-S8L2表面划痕的愈合过程反映了聚合物链段的运动和迁移行为(dPU-S8L2在不同自修复时间(室温下)后的应力-应变曲线。(f)优越的机械性能和超快的自修复能力使PU-S8L2比之前报道的其他室温自修复材料更具优势。


原文链接:

https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.142887 

作者|王昊旻

校审|邢海平

编辑|张锦文

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