【文献分享-阻燃】Chem. Eng. J.丨具有规则球形形貌的可持续糠醇基阻燃剂:赋予聚丙烯优异的阻燃、抑烟和机械性能

文摘   科学   2024-08-24 08:01   吉林  

聚丙烯(PP)具有优异的加工性能、电绝缘性和均衡的机械性能,在汽车、医疗设备和家用电器等领域得到广泛应用。随着科技的快速发展,对高性能PP材料的需求日益增长。然而,PP的易燃性限制了其应用范围。因此,开发兼具优异阻燃性能和力学性能的PP材料,已成为研究的焦点。北京化工大学杨万泰院士团队以糠醇(FA)和顺丁烯二酸酐(MA)为原料,成功制备了具有规则球形形貌的共聚物微球(FMa)。随后,通过胺化和磷酸化处理,将FMa微球转化为磷酰化FMa微球(P-FMa)(图1)。之后进一步与聚磷酸铵(APP)共混制备了PP/APP/P-FMa复合材料,并对其阻燃抑烟性能和力学性能进行了研究该工作以“Sustainable furfuryl alcohol-based flame retardants with regular spherical morphology: Endow polypropylene with excellent flame retardancy, smoke suppression, and mechanical properties”为题发表在Chemical Engineering Journal上。Kaihao Wang为论文的第一作者,杨万泰教授陈冬副教授为论文通讯作者。

1.a)通过2SP法合成FMa微球和(bFMa共聚物微球胺化和磷酸化合成P-FMa微球的路线示意图。

【阻燃性能

PP的极限氧指数(LOI)仅为18.3 %,点燃产生的可燃性熔滴能够引燃脱脂棉,UL-94垂直燃烧测试无等级。PP/APP/P-FMa复合材料表现出优异的阻燃抑烟性能。当APP/P-FMa的添加量为19 wt%时,PP/9.5%APP/9.5%P-FMa复合材料达到了UL-94垂直燃烧V-0级别,极限氧指数(LOI)达到 32.2 %。锥形量热测试结果(图2)发现PP/9.5%APP/9.5%P-FMa复合材料的热释放速率峰值(PHRR)和总热释放量(THR)分别降低至303 kW/m292 MJ/m2,与纯PP相比降低了76.1 %42 %,这表明APP/P-FMa可以有效地抑制PP复合材料在燃烧过程中的热释放。同时,PP/9.5%APP/9.5%P-FMa复合材料的烟生成速率峰值(PSPR)和总产烟释放(TSR)分别降至0.045 m2/s1003 m2/ m2,比纯PP分别降低了52.6 %23.9 %。这主要归因于P-FMaAPP之间良好的协同效应,PP/APP/P-FMa在燃烧过程中形成了致密且坚固的炭层,有效阻止了热和烟雾的释放。

2. 不同PP复合材料在50 kW/m2下的锥形量热测试结果:aHRR,(bTHR,(c)质量保持曲线。(d)本研究中APP/P-FMa的综合阻燃性能与文献报道的比较

3. PP/APP/P-FMa体系的阻燃机理。

阻燃机理

作者通过SEM、拉曼光谱和XPS分析了残炭,通过TG-FTIR分析了气相产物。推测PP/APP/P-FMa复合材料在燃烧过程中可能的阻燃机理如图所示(图3)。在气相中,APP释放的磷自由基可以捕获气相中PP产生的HO·自由基,终止链式反应,从而抑制燃烧过程。同时释放出氨气和H2O,稀释可燃气体的浓度,减少燃烧强度。P-FMa在燃烧成炭过程中可以作为交联剂,形成含有P-O-CP-O-PP-N-C键的交联结构,并形成致密的炭层,有效阻止聚合物基体暴露于氧气和热量中。此外,APP热解产生的磷酸和偏磷酸等强酸,既可以有效地促进P-FMa脱水成炭,又可以与炭层一起形成磷酸玻璃保护层。致密的炭层可以有效地隔绝氧气和热,保护内部聚合物基体,减慢燃烧速度,从而抑制燃烧反应,并减少烟雾的产生。

【机械性能

由图4可见,PP/APP/P-FMa1的拉伸强度达到 43.2 MPa,相比于PP/APP32.6 MPa)和PP44.3 MPa)保持了较高水平。而冲击强度则达到了10.5 kJ/m2,比PP/APP复合材料(4.4 kJ/m2)提高了138.6 %,比PP8.3 kJ/m2)提高了26.5 %PP/APP/P-FMa1冲击强度高度增强的原因主要在于两个方面:一是P-FMa的加入可以有效地促进APPPP基质中的分散。另一方面,具有规则球形形态的P-FMa微球均匀地分布在PP基质中,在受到外力时可以有效地吸收能量。

4. aPP复合材料的拉伸和冲击强度;b)与文献报道的冲击强度的比较。

原文链接:
https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.153848

作者|李哲浩

校审|刘杰

编辑|张锦文

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