【组内进展-阻燃】J. Appl. Polym. Sci.丨长春应化所唐涛课题组在组合催化用于电缆料阻燃方向上的最新研究工作

文摘   科学   2023-05-29 07:30   吉林  

线性低密度聚乙烯(LLDPE)和乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)共混物由于具有成本低、密度小、加工性能好等优点,通常被用作电缆护套材料的基体。然而,LLDPEEVA具有高度易燃性,需要添加阻燃剂才能满足严格标准的要求。目前,在电缆材料中应用最广泛的阻燃剂是氢氧化镁(MH)和氢氧化铝,但其阻燃效率低,需要高填充量的填料(超过50 %)才能达到相应的阻燃等级,这会导致复合材料的力学性能和加工性能恶化。因此,许多研究致力于开发一种阻燃协效剂,以实现LLDPE/EVA/MHLEM)体系阻燃性能、力学性能和加工性能的平衡。

组合催化碳化被认为是一种有效且理想的阻燃方法,其主要思想是通过在燃烧过程中催化聚合物自身的碳化来提高非成碳聚合物的阻燃性能。本工作将有机改性蒙脱土(OMMT)与Ni2O3组合引入LEM复合材料中,使LEM的阻燃性能显著提高,且对热稳定性和拉伸性能影响很小。该研究成果以Synergistic effect of OMMT and Ni2O3 on the flame retardancy of LLDPE/EVA composites with magnesium hydroxide为题发表在期刊Journal of Applied Polymer Science上。本课题组的硕士研究生武鹏伟为第一作者,长春应化所的刘杰副研究员与沈阳工业大学的王松副教授为通讯作者。
【力学性能】
1. LEM复合材料的力学性能。
测试了OMMT/Ni2O3LEM拉伸性能的影响(表1)。LEM的拉伸强度和断裂伸长率分别为13.2 MPa214 %。当OMMTNi2O3单独或组合加入LEM时,复合材料的拉伸强度变化不大。然而,单独或同时加入Ni2O3OMMT后,LEM的断裂伸长率明显降低,LEM/5Ni2O3的断裂伸长率为192 %LEM/5OMMT的断裂伸长率仅为154  %。相应地,LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT的断裂伸长率也降低至180 %,证明Ni2O3OMMT表现出更好的增韧效果。
【阻燃性能
1. LEM复合材料锥形量热测试的a热释放速率(HRR),b总热释放量(THR),c烟释放速率(SPR),d总烟释放量(TSP),eCO释放速率(COP)和f质量损失率曲线。

采用LOI(极限氧指数)和锥形量热测试研究了Ni2O3OMMT组合对LEM的协同阻燃作用。与LEM相比,加入OMMTNi2O3后,LOI27.2 %略增加到27.7 %。这表明组合催化剂对小火测试下的阻燃性影响较小,原因可能是催化碳化所需的温度高于700 ℃,在LOI测试中难以发挥作用。由锥形量热测试结果可见(图1aLEMHRR曲线有两个峰值,其中第二热释放速率峰值(pHRR2,287 kW/m2)低于第一热释放速率峰值(pHRR1,309 kW/m2)。LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMTpHRR1为249 kW/m2,高于LEM/5OMMTLEM/5Ni2O3,这一结果表明,OMMTNi2O3对降低pHRR1没有协同作用。有趣的是,OMMTNi2O3的协同作用显著降低了pHRR2LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMTpHRR2为94 kW/m2,仅为LEM的33 %。从图1b可以看出,OMMT/Ni2O3组合还显著降低了LEMTHR,相比LEM降低了18.3 %。由图1c1d可知,LEMpSPR(烟雾释放速率峰值)TSP分别为0.029 m2/s4.2 m2,当单独添加OMMTpSPR没有变化,但达到pSPR的时间从250 s延长至350 s,这可能是由于蒙脱土自身层状结构的阻隔作用加入Ni2O3OMMT后,LEMpSPRTSP分别降低至0.018 m2/s2.7 m2。此外,如图1e所示,与LEM相比,LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMTCO生成量也显著减少。

【阻燃机理】

2. LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT复合材料的阻燃机理。

2给出了LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT复合材料的阻燃机理。首先,LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT暴露在高温下时,MH会分解生成MgO,同时促进炭层的生成。其次,当OMMTNi2O3同时引入LEM时,一方面,OMMT作为固体酸催化剂,促进了烯烃类物质的生成。另一方面,Ni2O3被原位还原为金属镍,在燃烧过程中催化生成碳纳米管,生成的碳纳米管和氧化镁形成了坚固而连续的炭层,从而阻碍了热量的传递,抑制了复合材料的燃烧

原文链接:
https://doi.org/10.1002/app.54102

作者|武鹏伟

校审|刘杰

编辑|朱越

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中国科学院长春应用化学研究所唐涛课题组公众号——“科学Tang”主要实时关注和分享多功能轻质聚合物泡沫、聚合物阻燃和聚合物回收等领域的科研和产业前沿动态。
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