线性低密度聚乙烯(LLDPE)和乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)共混物由于具有成本低、密度小、加工性能好等优点,通常被用作电缆护套材料的基体。然而,LLDPE和EVA具有高度易燃性,需要添加阻燃剂才能满足严格标准的要求。目前,在电缆材料中应用最广泛的阻燃剂是氢氧化镁(MH)和氢氧化铝,但其阻燃效率低,需要高填充量的填料(超过50 %)才能达到相应的阻燃等级,这会导致复合材料的力学性能和加工性能恶化。因此,许多研究致力于开发一种阻燃协效剂,以实现LLDPE/EVA/MH(LEM)体系阻燃性能、力学性能和加工性能的平衡。
采用LOI(极限氧指数)和锥形量热测试研究了Ni2O3和OMMT组合对LEM的协同阻燃作用。与LEM相比,加入OMMT和Ni2O3后,LOI从27.2 %略增加到27.7 %。这表明组合催化剂对小火测试下的阻燃性影响较小,原因可能是催化碳化所需的温度高于700 ℃,在LOI测试中难以发挥作用。由锥形量热测试结果可见(图1a),LEM的HRR曲线有两个峰值,其中第二热释放速率峰值(pHRR2,287 kW/m2)低于第一热释放速率峰值(pHRR1,309 kW/m2)。LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT的pHRR1为249 kW/m2,高于LEM/5OMMT和LEM/5Ni2O3,这一结果表明,OMMT和Ni2O3对降低pHRR1没有协同作用。有趣的是,OMMT与Ni2O3的协同作用显著降低了pHRR2,LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT的pHRR2为94 kW/m2,仅为LEM的33 %。从图1b可以看出,OMMT/Ni2O3组合还显著降低了LEM的THR,相比LEM降低了18.3 %。由图1c和1d可知,LEM的pSPR(烟雾释放速率峰值)和TSP分别为0.029 m2/s和4.2 m2,当单独添加OMMT时pSPR没有变化,但达到pSPR的时间从250 s延长至350 s,这可能是由于蒙脱土自身层状结构的阻隔作用。加入Ni2O3和OMMT后,LEM的pSPR和TSP分别降低至0.018 m2/s和2.7 m2。此外,如图1e所示,与LEM相比,LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT的CO生成量也显著减少。
【阻燃机理】
图2. LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT复合材料的阻燃机理。
图2给出了LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT复合材料的阻燃机理。首先,LEM/2.5Ni2O3/2.5OMMT暴露在高温下时,MH会分解生成MgO,同时促进炭层的生成。其次,当OMMT和Ni2O3同时引入LEM时,一方面,OMMT作为固体酸催化剂,促进了烯烃类物质的生成。另一方面,Ni2O3被原位还原为金属镍,在燃烧过程中催化生成碳纳米管,生成的碳纳米管和氧化镁形成了坚固而连续的炭层,从而阻碍了热量的传递,抑制了复合材料的燃烧。
作者|武鹏伟
校审|刘杰
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