【文献分享-阻燃】Chem. Eng. J.丨超支化环氧树脂的合成及其对环氧热固性树脂的阻燃增韧改性

文摘   科学   2024-04-20 08:00   吉林  

环氧树脂(EP)因具有良好的化学稳定性、耐热性和电绝缘性等性能而被广泛应用于建筑、航空航天和电子材料等领域。然而,其固有的脆性与易燃性严重限制了其更广泛的应用。为了克服这些限制,江南大学李小杰教授团队9,10-二氢-9--10-磷杂菲(DOPO)、衣康酸酐和哌嗪为原料,制备了含磷/氮的A2单体(DOPO-ITA-PI)。随后将此单体与异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC, B3单体)聚合生成超支化环氧树脂(HPITT),合成路线如图1所示。HPITT中磷杂菲、哌嗪和异氰脲酸酯基团的结合赋予了环氧树脂优异的阻燃性能,超支化结构和柔性链段增强了环氧树脂的韧性。该工作以“Facile synthesis of hyperbranched epoxy resin for combined flame retarding and toughening modification of epoxy thermosets”为题发表在Chemical Engineering Journal上。江南大学唐勇博士为论文的第一作者,江南大学刘晓亚教授李小杰教授为论文通讯作者。

1. HPITT的合成工艺。

【机械性能

HPITT对环氧热固性树脂力学性能的影响如图2所示。所有添加了HPITTEP样品在拉伸强度、弯曲强度和模量方面均优于纯EP样品。特别是EP10/HPITT样品的拉伸强度从45.6 MPa提高到58.9 MPa,弯曲强度和模量分别达到128.6 MPa3.14 GPa。这种增强效果归因于HPITT中的环氧基团参与固化过程,从而提高了环氧基体的交联密度。此外,EP10/HPITT样品的冲击强度、断裂韧性(KIC)和断裂能(GIC)值分别为36.8 kJ/m23.18 MPa/m1/24.52 kJ/m2,分别比纯EP样品提高了53.9 %50.3 %98.8 %。这种增韧效果得益于HPITT的超支化结构的柔性链段,以及其分子内空腔提供的自由体积,有助于吸收和耗散能量。
2.(a) EPEP/HPITT热固性树脂的拉伸强度,(b)弯曲强度,(c)弯曲模量,(d)冲击强度,(e) KIC(f) GIC
阻燃性能
锥形量热仪测试结果发现,EP10/HPITT热固性树脂的热释放速率峰值(PHRR)和总热释放量(THR)分别降低至1059.6 kW/m283.1 MJ/m2,与纯EP相比降低了32.3 %23.7 %,这表明HPITT有效地抑制了改性环氧热固性树脂在燃烧过程中的热释放。同时,EP10/HPITT热固性树脂的烟生成速率峰值(PSPR)和总产烟量(TSP)分别降至0.27 m2/s20.1 m2,比纯EP分别降低了20.6 %27.7 %,证明了HPITT在减少燃烧过程中烟雾产生方面的有效性。

图3. EPEP/HPITAEP/HPITT固化物的HRR (a)TSP (b)THR (c)SPR (d)曲线。

【阻燃机理

EP/HPITT热固性树脂在燃烧过程中可能的阻燃机理如图4所示。在气相中,热解EP/HPITT热固性树脂产生的含磷自由基(PO·PO2·HPO2·)捕获HO·自由基,终止链式反应,从而抑制燃烧过程。同时,哌嗪链段分解生成的含氮产物也有助于稀释可燃性气体和传递热量。在凝聚相中,EP/HPITT热固性树脂在燃烧过程中生成磷酸催化环氧热固性树脂脱水和成炭,促进致密炭层的形成,有效阻碍了烟雾的形成和热交换。异氰脲酸酯链段也参与成炭过程,形成致密炭层,磷杂菲链段与哌嗪和异氰脲酸酯链段的协同阻燃作用增强了环氧热固性树脂的阻燃性能。

图4.EP/HPITT热固性树脂阻燃机理示意图。

原文链接:

https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.148992

作者|娄生辉

校审|刘杰

编辑|张锦文

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