周三学生拿着下面这张图问分子扩散和Knudsen扩散的联系和区别?
(图来自于文章Journal of The Electrochemical Society, 158 (4) B416-B423 (2011))
为何分清二者关系如此重要呢?
现在大家都在研究分级孔(微孔、介孔、大孔)或是限域特性
那么区分这二者对研究上述课题是至关重要的。
分子扩散,也称为普通扩散或菲克扩散,是指由于浓度梯度引起的分子从高浓度区域向低浓度区域的净迁移。
简单来说,就是物质的分子从“拥挤”的地方跑到“空旷”的地方,直到分布均匀为止。
最简单的一个例子就是室内喷香水,然后一会儿整个房间都可以闻到香水的味道了
而分子扩散的驱动力是什么呢?
根本驱动力是分子的热运动。任何温度高于绝对零度的物质,其分子都在不停地做无规则运动,这种运动称为布朗运动。当物质的浓度不均匀时,高浓度区域的分子由于数量较多,随机运动到低浓度区域的概率也较高,从而导致了宏观上的物质迁移现象,即扩散。
分子扩散的数学描述如下,菲克定律
菲克定律是描述分子扩散的基本定律,它定量地描述了扩散速率与浓度梯度之间的关系。菲克第一定律表达式如下:
J = -D (dC/dx)
其中:
J:扩散通量(单位时间内通过单位面积的物质的量)
D:扩散系数,表征物质在特定介质中的扩散能力
dC/dx:浓度梯度
负号表示扩散方向与浓度梯度方向相反,即从高浓度区域向低浓度区域扩散。
Knudsen扩散
当气体分子在多孔介质中扩散时,如果孔隙的尺寸与气体分子的平均自由程(指分子在连续碰撞之间行进的平均距离)相当或更小,那么气体分子与孔壁的碰撞频率远高于分子之间的碰撞频率。
在这种情况下,分子的运动主要受到与孔壁的碰撞控制,而不是与其他分子的碰撞(备注:分子扩散是与其他分子碰撞)。这种扩散模式就称为 Knudsen 扩散。
Knudsen 扩散的特征
孔径限制:Knudsen 扩散主要发生在孔径非常小的介质中,通常在纳米级别。
壁面碰撞主导:分子与孔壁的碰撞是主要的阻力来源,而不是分子间的碰撞。
低压环境:在低压环境下,气体分子的平均自由程较长,更容易发生 Knudsen 扩散。
扩散系数:Knudsen 扩散的扩散系数与孔径的平方根成正比,而与压力成反比。
Knudsen 数(Knudsen Number)
Knudsen 数(Kn)是用来衡量 Knudsen 扩散重要性的一个无量纲数,定义为:
Kn = λ / L
其中:
λ 是气体分子的平均自由程
L 是特征长度(例如孔径)
根据 Knudsen 数的大小,可以判断扩散的主要模式:
Kn << 1:连续介质流动,分子间碰撞占主导地位,适用经典流体力学。
Kn ≈ 1:过渡区,分子间碰撞和分子与壁面的碰撞都比较重要。
Kn >> 1:Knudsen 流动,分子与壁面的碰撞占主导地位,即 Knudsen 扩散。
分子扩散和Knudsen 扩散的区别和联系如下所示
驱动机制不同:分子扩散主要由分子间的碰撞驱动,而 Knudsen 扩散主要由分子与孔壁的碰撞驱动。
适用范围不同:分子扩散适用于各种介质,而 Knudsen 扩散主要发生在孔径与分子平均自由程相当或更小的多孔介质中。
联系:在某些情况下,分子扩散和 Knudsen 扩散会同时存在,共同影响物质的迁移过程,如下图所示。例如,在孔径介于分子平均自由程附近的介质中,分子间的碰撞和分子与孔壁的碰撞都比较重要,这时需要同时考虑两种扩散机制。
总而言之,分子扩散和 Knudsen 扩散是重要的科学概念,它们在许多不同的科学和工程领域都有广泛的应用。理解这两种扩散机制有助于我们更好地理解和控制各种物质的迁移过程。
从本质上看,竞争就是模仿,与他人竞争。
是因为你跟别人在做一样的事情。
但,每个人都是独一无二的
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科研江湖尤为如此