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2023 年,上海工程技术大学化学与化学工程学院的 Shan He、Bin Wu 等研究人员在《Nanoscale Advances》上发表了题为 “One-pot synthesis of gamma - graphyne supported Pd nanoparticles with high catalytic activity” 的论文,宣称通过六溴苯和乙炔二羧酸之间的钯催化反应合成了 γ- 石墨炔(一种碳的 sp2/sp1 同素异形体)负载的高催化活性钯纳米颗粒。
然而,网友 Pityokteines curvidens 在 PubPeer 上对该论文提出诸多质疑。首先,从反应化学角度,论文中声称的化学反应难以成立,比如形成双钯乙炔化物的依据不明,且反应对单体化学计量比要求极高,论文中乙炔二羧酸超化学计量比投料(12 当量对比六溴苯 1 当量),作者未解释原因。同时,该反应应是不可逆且动力学控制,却未说明为何反应会平面进行生成平板结构而非分形结构,以及最后用氢氧化钠水溶液洗涤产物并冻干的清理程序可能导致产物被污染。
在文献引用方面,论文引用的三篇关于 γ- 石墨炔合成的文献都存在问题。其中 [22] 和 [23] 在 PubPeer 上已被讨论且有重大未解决问题,[24] 已被撤回,而撤回发生在该论文发表之后(2024 年 9 月 2 日) 。
从材料表征来看,TEM 图像与 γ- 石墨炔不符,更像是无定形碳;SAED 图案的间距与 γ- 石墨炔预期不符;粉末 X 射线衍射图案不对应 γ- 石墨炔任何可能结构;拉曼光谱中 Y 带强度与预期不符,且作者对拉曼 D 和 G 带的解读有误;EDS 光谱与声称的元素组成不一致;Tauc 图存在问题,带隙数据与材料颜色不符;固体核磁共振谱未在文中恰当记录,实验性质不明,且峰强度与声称结构不一致。
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/na/d3na00096f
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