面向高品质饮用水生产的分子尺寸调控纳滤膜制备策略及其性能研究

文摘   2024-09-13 08:55   北京  
湖南大学柳斌与山东建筑大学朱学武近期于Desalination期刊(2024, 588, 117970)发表题目为Multiple modulating energy-efficient nanofiltration membranes during high-quality drinking water towards high mineral/organic matter selectivity的文章。该工作的第一作者为湖南大学博士研究生路孝振。

【研究亮点】

  • 在分子水平通过1.4-哌嗪二乙磺酸(PIPES)与PIP之间的多重作用构建了一系列聚酰胺纳滤膜。
  • PIPES调控制备纳滤膜策略实现了对NF膜孔径、表面电荷和亲水性的同步调控。
  • 所优选的PIPES-调节型NF膜的渗透性能和有机物/矿物质选择性显著提高,并适度保留了有利于人体健康的矿物元素。
  • PIPES调控制备的纳滤膜抗污染性能的提高,使其在节能和减少碳排放方面表现出显著优势。

【文章简介】

在应对当前的饮用水危机中,聚酰胺(PA)纳滤(NF)膜在因其分离性能好、有机物去除率高及绿色节能等优点引起了人们的广泛关注。然而,NF膜通过其致密的PA层不可避免地将对人体有益的无机盐离子(如碳酸盐离子和二价阳离子)进行了去除。因此,从高品质饮用水制水目标出发,制备孔径分布范围更加精细、选择性更高、抗污染性更强并且结构特征可控的NF膜具备广泛的市场前景。在分子水平上改变 NF 膜本身的物化特性是设计目标膜的有效方法。然而,界面聚合(IP)反应的瞬时性和不可逆性阻碍了对 PA层物化性质的精确控制,限制了其对有机物和矿物的分离性能。因此,有必要选择合适的方法来实现分子水平的IP反应速率调控,以实现多重功能化NF膜目标的定制策略。在最近的研究中,在水相中使用功能添加剂被认为是实现纳滤膜多维定制的一个实用有效的优化步骤。分子水平上的相关技术(如分子动力学)已经证明,在水相中使用添加剂可以改善PA层的均匀性、结构排列并降低表面粗糙度,从而提高膜的分离性能,同时赋予膜优异的防污特性。因此,选择合适的水相添加剂作为优化材料,从分子水平的角度调节IP反应中的膜孔径、表面电荷密度和膜表面形态,对于实现高矿物/有机物选择性的目标至关重要。

鉴于此,本研究选用1.4-哌嗪二磺酸(PIPES)作为水相添加剂,利用PIPES与哌嗪(PIP)单体之间的氢键效应、长程静电效应和空间位阻效应,以及降低溶液pH值等多重作用实现了IP反应速率的精确分子水平调控。该策略实现了NF膜的多种物化特性的集成化定制,例如高亲水性、高表面负电荷密度、均匀的孔径分布和降低粗糙度等。采用分子动力学(MD)和流体动力学(CFD)模拟探究了PA层的结构和形貌变化对NF膜渗透性能的影响,并利用石英晶体微天平(QCM)分析了污染物在膜上的微观吸附机理。优选出的PIPES-0.75 NF膜具有高渗透性能(23.7 LMH/bar)、高矿物质/有机选择性(KCa2+/DOM =16.5)、优异的抗污染和抗结垢性能,以及吨水的CO2排放量减少达90%。此外,探究了所制备的NF膜的物化特性与渗透选择性和抗污染特性之间的内在机理,并考察了PIPES-NF膜的经济性能,旨在从降本增效的角度为NF膜在高品质饮用水的生产中提供新的选择策略。

图1.(a) PIPES调控制备NF膜策略示意图;(b)~(e) 分别为不同PIPES浓度下水相溶液中PIP分子的扩散速率、不同PIPES浓度的水相溶液的pH值和zeta电位、氢键作用的FTIR光谱图以及不同PIPES浓度下PIP和TMC的停留反应速率;(f) PIP/TMC和PIP-PIPES/TMC制备的PA层微观结构示意图。

图2. PIPES调控制备的NF膜的化学结构、表面形貌和分离性能。(a) O/N比、交联度和O-C=O百分比,(b) PEG截留分子量、孔径分布,(c)NF膜的SEM和AFM 3D图像,(d)不同NF膜PA层结构的流场比较,(e)不同盐的截留率及渗透性能,以及(f)与文献报道中NF膜的渗透性能和分离因子(CaCl2/Na2SO4)的比较。

图3. PIPES调控制备的NF膜对天然地表水的过滤效果。(a)TOC、TDS、UV254和电导率的截留率,(b)不同荧光种类的去除率,(c)有机物的分子量分布,(d)不同阴离子和阳离子的去除率,(e)矿物质/有机选择性,以及(f)膜阻力分析。

图4. PIPES-0.75NF膜和商业NF270膜的抗结垢和抗污染性能。(a)过滤污染溶液时3个循环周期的归一化水通量,(b)FRR和FDR;(c) 过滤结垢溶液时3个周期的PIPES-0.75和NF270的水通量,(d)FRR和FDR,QCM分别分析了(e)过滤污染溶液和(f)结垢溶液时膜表面的污染物吸附量。

图5.(a)膜形貌-性能的皮尔逊相关性分析,(b) PIPES-0.75和NF270膜抗污染和抗结垢的机理图,(c) 不同类型NF膜的吨水能耗,(d) 不同类型NF膜的吨水生产成本和CO2排放量。(由于本研究仅涉及电力的使用,考虑到电价的时间和区域波动,本表根据作者所在地实验期间的电价统一计算了吨水的生产成本和二氧化碳排放量)。

原文信息:

原文链接

https://doi.org/10.1016/j.desal.2024.117970

第一作者:

路孝振 博士研究生

工作单位:湖南大学 土木工程学院

邮箱地址:xiaozhenlu123@163.com

通讯作者:

柳斌 副教授

柳斌,博士,湖南大学土木工程学院副教授,第一/通讯作者在Environmental Science and Technology、 Water Research、Advanced Functional Materials和Desalination等杂志上发表论文50余篇。

工作单位:湖南大学土木工程学院

通讯邮箱:ahxclb@163.com

通讯作者:

朱学武 讲师/博士后

朱学武,博士,硕士生导师,毕业于哈尔滨工业大学环境学院,主要从事高通量纳滤膜、抗污染纳滤膜、耐氯性纳滤膜制备以及以纳滤为核心的膜组合工艺开发方面的研究工作,主持中国博士后科学基金、山东省自然科学基金青年基金、山东省科技型中小企业创新能力提升工程项目、城市水资源与水环境国家重点实验室开放基金面上项目等6项课题。到目前为止,已在国内外高水平期刊上发表SCI 论文76 篇,其中以一作和通讯作者在Environmental Science & Technology、Journal of Membrane Science、Desalination 等1 区top期刊发表SCI论文24 篇,总被引次数超过2800。曾获哈尔滨工业大学第十届“研究生十佳英才”、第九届威派格杯给水排水优秀论文二等奖、哈尔滨工业大学第二十四届“优秀博士学位论文”等荣誉称号。

工作单位:山东建筑大学市政与环境工程学院

通讯邮箱:zhuxuewu1314@163.com


本期编辑:邹栋(南京工业大学)


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