聚苯硫醚(Polyphenylene Sulfide, PPS)是一种高性能的热塑性工程塑料,以其优异的耐高温、化学稳定性和机械性能而闻名。PPS是由对二氯苯和硫化钠在极性溶剂中聚合而成。
聚苯硫醚PPS由苯环和硫原子交替排列构成,使得其结构规整,拥有较高的结晶度,同时苯环为PPS提供良好的刚性和耐热性,而硫醚键赋予PPS一定的柔顺性,且天生阻燃,低收缩和低吸水率,因此PPS具有优异的综合性能。
PPS有第6大工程塑料之称,8大宇航材料之一,也是最便宜的特种工程塑料,广泛应用于航天航空、电子、汽车、环保、化工等领域。
PPS细粉
PPS 性能特点
耐高温性:PPS具有良好的耐热性,连续使用温度(增强后)可达到200°C以上。
耐化学腐蚀性:几乎不受任何有机溶剂的影响,并且能够抵抗强酸和碱的侵蚀。
阻燃性:自然具备UL94 V-0等级的阻燃特性。
电绝缘性:即使在高温条件下也能保持稳定的电气性能。
低吸水率:PPS的吸水率非常低,这意味着它不会因为吸收水分而导致尺寸变化或性能下降。
机械强度:具有很高的拉伸强度和刚度,在宽泛的温度范围内都能保持良好的机械性能。
耐磨性:表现出优秀的耐磨损能力,适合用于需要长期耐磨的应用场合。
半透PPS树脂颗粒
加工方法
注塑成型、挤出成型、吹塑成型、压制成型。
先看PPS树脂主要性能指标
熔 点:约280°C,符合高温料特质!
拉伸强度:≥70 MPa,树脂强度高。
缺口冲击强度:≥4 kJ/m²较普通。
弯曲模量:≥3 GPa,模量高。
体积电阻率:>10^14 Ω·cm
介电常数:约3.4 (1 MHz)
吸水率:<0.03
看个PPS树脂物性,继续
PPS未增强树脂在单独考虑时,其性能可能看起来并不特别突出,这是因为未经增强的PPS树脂主要用于一些基本的应用场景。以下未增强的用途:
①常规力学性能表现不突出:在拉伸强度、弯曲强度等指标上可能只是处于中等水平,未改性的 PPS 本身脆性较大,冲击强度较低,这是其未增强状态下比较明显的短板。
②热性能数据缺乏直观冲击力:虽然 PPS 的耐热性优异,增强后长期使用温度能达到 200-220℃,但树脂嘛,中规中矩!
③电性能优势不明显:未增强的 PPS 在电性能方面,其介电常数和介电损耗等参数处于工程塑料中上游水平。在一些对电性能要求极高的电子电气领域,如高频通信设备、精密电子元件等,需要材料具有极低的介电常数和介电损耗,性能无法与一些专门的高性能电绝缘材料相媲美,所以在电性能方面的表现看起来不够出色。
尽管如此,未经增强的PPS树脂在某些性能指标上,可能不及增强型PPS或其他高性能塑料,但它的综合性能使其在特定的应用领域中仍然具有不可替代的价值。
那么未增强PPS在哪些方面发光发热?
①PPS薄膜:具有多种优异性能应用广泛,PPS 膜的耐热水解性和氟化烃性能,能提高设备的可靠性、其电气特性的耐热温度指数可达 200℃,属于F级绝缘材料。在可变电容器、电阻元件、扁平电机线圈绝缘、柔性印刷电路(FPC)薄片键盘基板等方面均可应用。PPS薄膜的耐腐蚀性使其可用作汽化隔膜、汽车内饰材料、电线被覆材料等。
PPS薄膜
②PPS涂层涂料密封:化工生产中,设备和反应装置常接触酸、碱、盐、有机溶剂等腐蚀性物质。PPS可作为化工设备的防腐涂层、密封材料、过道涂层,过滤膜等。由于 PPS在室温下没有有机溶剂可以溶解它,在特殊溶剂中也要在 200℃以上才开始溶解,其耐药性仅次于PTFE,因此适用于一些腐蚀性较强的化工环境。PPS粉末涂料相比氟塑料,具有非常优异的金属结合力,成本优势明显。
PPS涂料应用
③PPS改性:添加玻璃纤维、碳纤维、矿物、弹性体、PTFE等填充增强复合材料,可以显著提升PPS的力学性能和其他特性,从而扩展其应用范围,改性方向如下。
因此,塑料君认为在选择合适的PPS类型应基于具体的应用需求和成本考量。而且PPS本身具有一些独特的性质,使其成为一种有价值的工程塑料。
通过改性后PPS变化有多大?
塑料君把PPS树脂与添加了40%玻璃纤维(GF40%)、65%玻矿增强(玻璃纤维和矿物填料的复合增强)以及30%碳纤维(CF30%)增强的PPS复合材料在熔点、拉伸强度、弯曲模量、缺口冲击强度、体积电阻率、介电常数以及热变形温度等方面的性能对比。行不行,先看数据再讨论。
如上图,聚苯硫醚(PPS)树脂通过添加不同类型的增强材料进行改性后,其性能会发生显著的变化。
如拉伸强度、弯曲模量和缺口冲击强度都有显著提升,其拉伸强度可比未增强的提高数倍,能够承受更大的拉力,在一些对材料强度要求高的结构件、承载部件等应用中更具优势;基本达到铝合金的强度水平,加上极低热膨胀系数,在常见工程塑料中最接近铝合金,拳打LCP材料,几乎不怎么吸水,脚踩尼龙PA全家,是精密件、化工件等以塑代钢是不错的选择。
增强PPS后,拥有极低的收缩率,对于高尺寸稳定要求的精密配件来说,显然是优秀的材料选择,此外,这些增强材料还提高了PPS的热变形温度,耐热性瞬间起飞,热变形高达250-260度,使其配件能够在更高温度下工作。
而增强PPS均价3字头,成本LCP一半,稍高于尼龙66,耐化学实力揽着氟塑料的活,总之,选PPS花钱少,会来活,花样多!塑料君认为PPS是高温塑料里性价比最高的!有不服的吗?
PPS粗粉
PPS GF40颗粒
1、汽车工业:PPS 能够承受发动机舱内的高温和复杂的化学环境,可用于制造如进气歧管、以及汽油或柴油的腐蚀。PPS 材料具有优异的耐化学腐蚀性和机械强度,可用于制造水泵壳体、制动液管等发动机部件,能够保证制动系统的正常工作和安全性。。
上图:进气歧管、下图:水泵壳
2、电子电器:PPS 本身具有良好的阻燃性能,无需添加阻燃剂即可达到 UL-94 V-0,能在较高温度下保持稳定的性能,而且介电常数和介电损耗角正切值都比较低,在较大的频率、温度和湿度范围内仍能保持良好的绝缘性能,在要求高的开关、插座、连接器、线圈骨架是不错的选择,如下:
PPS链接件及线圈骨架
3、化工设备:PPS拥有极强的耐化学,在化工泵、阀门、管道配件等耐腐蚀部件得到广泛应用;在化工管道输送应用,介质常具有腐蚀性,如酸、碱、有机溶剂等。PPS 涂层可涂覆在管道内壁,防止介质对管道金属材质的腐蚀,延长管道使用寿命。
4、航空航天:轻质高强度结构件及内部组件,可用于制造飞机机翼的某些小型结构件,如翼肋、翼梢小翼的连接部件等,改性的PPS材料可以用于制造发动机的部分叶片。PPS优异的耐高温、耐辐射和机械性能使其适合用于制造卫星的结构框架、天线支架等部件。
5、医疗健康:医疗器械外壳及其他要求高洁净度与生物相容性的应用。可以用于制造一些手术器械的零部件,如手术剪刀、镊子、钳子等的手柄和连接件。可以用于制造牙科钻头、牙托、正畸器具等器械的部件。
以下是全球 PPS 产能规模相对较大公司(排名动态变动):
日本油墨 DIC:全球最大的 PPS 生产商,其 PPS 成型材料具有优异特性,应用广泛。四个基地年产能为 4.6 万吨左右,占据全球约 20% 的市场份额。
东丽:世界上较大的 PPS 供应商之一,产品稳定性好、生产成本低,具有多种高性能。其韩国据点与爱知县东海工厂合计 PPS 年产能为 2.76 万吨,在全球 PPS 市场也占据重要地位。
索尔维Syensqo:2015 年收购雪佛龙菲利普斯聚苯硫醚(PPS)业务,拥有较强的生产技术和能力。目前 PPS 产能约为2万吨/年。
塞拉尼斯Fortron(塞拉尼斯和吴羽合资):该合资公司的威尔明顿生产基地是世界上规模较大的 PPS 生产地之一,年产量较高,产能约为 1.5 万吨。
浙江新和成:中国的 PPS 生产企业,经过不断发展,产能达到 1.5 -2.2万吨左右,规划3万吨在国内具有较高的市场份额,并且在全球市场的影响力也在不断提升。
吴羽化学:其研发的直链状PPS树脂性能优良,除日本福岛县的生产设备外,在美国北卡罗来纳州也有生产基地,合计产能约 1 万吨。
日本宝理 :宝理塑料的PPS产能估计在10,000至15,000吨/年。该公司是日本重要的工程塑料供应商之一。
Initz(SK 化工和日本帝人合资):凭借自主研发的技术和工艺生产环保PPS,在韩国蔚山建有年产能 1.2 万吨的 PPS 工厂。
Other:国外如乐天化学、Tosoh 东曹等,国内已投产或在建的有重庆聚狮、铜陵瑞嘉、中泰化学、磐迅科技、滨化滨阳燃化等。
总的来说,日系PPS占据市场过半,按产能算DIC 在全球PPS龙头企业中占比为 20.06%,东丽市场份额中占比 13.34%。索尔维在全球 PPS 市场也有一定份额,占比达 8.72%。Fortron 的全球市场份额为 7.41%。吴羽化学在全球 PPS 市场占比 6.85%。新和成是我国第一大本土聚苯硫醚(PPS)企业,在全球聚苯硫醚市场占有率为 6.54% 左右。按树脂出货Toray是世界上最大的PPS树脂工业生产商,全球前五大公司的市场份额近80% ;尽管如此,近几年PPS国产化快速崛起,寡头时代是否终结?拭目以待!
由于篇幅受限,本期先讲到这里,后期有时间会讨论一下PPS国产化之路,最具性价比的特种工程塑料PPS,是被低估,还是低价值?未完待续......
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