发展历程:UHMWPE最早由美国 Allied Chemical 公司于1957年实现工业化。此后德国 Hoechst 公司、美国 Hercules 公司、日本三井石化公司等先后投入工业生产,并着力开拓其应用。80年代以前,世界平均年增长率为8.5%,进入80年代以后,增长率高达15%~20%,而我国的平均年增长率在30%以上。
UPE粉末原料
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是一种具有优异综合性能的热塑性工程塑料,其相对分子质量在150万以上,市面上商业化的分子量150-1020万为主。塑料君根据UPE特性,本文将针对UPE做全网简单首测,参考对象铁氟龙、PC,是骡子是马,拉出来看看,先上图!以下是关于UHMWPE材料的详细介绍:
UPE改性料
UHMWPE优点
优异的耐磨性:在所有塑料中耐磨性最好,许多金属材料的有规则耐磨性也不如它。随着聚乙烯分子量的升高,材料更加耐磨。有些老铁(铁氟龙)不服,作为固体润滑三大之一的PTFE,摩擦系数在塑料树脂里面最低,但实际的磨损量对磨测试中,尤其面对硬质材料,进行对磨过程中,UHMWPE是优于老铁的!下图是建筑行业的数据。
UPE耐磨损原因分析:
分子结构UHMWPE 的分子链更长且更规整,这使得其在受到摩擦和磨损时,能够更好地分散应力,减少局部的磨损破坏。PTFE 的分子链相对较短,且分子间的结合力较弱,在摩擦过程中更容易出现分子链的滑移和断裂。
结晶度UHMWPE 具有较高的结晶度,结晶区域能够提供更好的耐磨性能。PTFE 的结晶度相对较低,耐磨性能相对较弱。
说到这里,可能有粉丝问,既然UPE这么强,看数据才有说服力,塑料君又随意抽取两个UPE牌号物性表,塞拉尼斯4113/韩国油化U050H,上面有体现的极强的耐磨损、抗冲击数据,看下图。
UPE塞拉尼斯4113物性
UPE大韩油化U050H物性
极高的抗冲击性能:抗冲强度和分子量有关,分子量低于200万时,随分子量增长冲击强度增高,在200万左右达到峰值,此后分子量再升高冲击强度反而会下降。在低温下(甚至液氦-269℃温度下)仍有很强的抗冲击性能,这使得UHMWPE的应用扩展到低温工程领域。
其常温抗冲击性极高,已知商用抗冲PC最能打的沙特基础EXL9111,缺口冲击104,但UPE冲击200也常见,随便一款UPE冲击差的小弟都有120+冲击,对PC全家可秒,更别说低温冲击。大家可能对UPE冲击强度的强悍没有概念,往上看图,韩国U050H物性,缺口冲击高达200。
论冲击,UPE对其他塑胶视角
很低的摩擦系数:非常耐磨且摩擦系数低,摩擦系数0.1-0.3、在水作为润滑介质的环境下,UPE降低到0.05至0.10之间,堪比PTFE。自润滑性良好,是理想的轴承轴套、滑块、衬里材料使用UPE作为设备的摩擦部件,可提高耐磨寿命并节能。
UPE耐磨滑块应用
很低的吸水性及耐候性:UPE吸水率极低,几乎不吸水,在水中不膨胀。UPE 分子链中不饱和分子链很少,分子量较大不易受紫外线影响,应用只需添加抗老化剂,其耐候性是极强的!
在耐磨、抗冲等室外设备的应用
继续解析UPE其他优点
良好的耐化学腐蚀性:除浓硝酸、浓硫酸外,在所有的碱液、酸液中都不会受腐蚀,在温度80℃的浓盐酸中应用,在小于20%的硝酸、小于75%的硫酸中也能稳定存在,对水和液体洗涤也很稳定。但在芳香料或卤代料化合物中(特别是在温度较高的状况下)极易溶胀。
良好的低温性能:耐低温性能非常优异,在-269℃低温下仍具有一定的延展性,没有脆裂迹象。
优良的电性能:在很宽的温度及频率范围内,体积电阻达10-18欧,击穿电压达50KV/mm,介电常数2.3,电性能变化极小。在耐热温度范围内适宜用作电气工程的结构材料和纸厂的材料。
无毒性:无味、无毒、无臭,本身无腐蚀性,具有生理循性和生理适应性,被美国食品与药品管理局(FDA)和美国农业部(USDA)允许用于与食品和药品接触的场合。
UHMWPE缺点
耐热性,热变形温度85度以下,如果按耐热性划分,塑料君认为UPE只能待在通用塑料阵营,不能给它工程塑料身份。相比铁氟龙耐温最低的PVDF还低一大截!但耐磨抗冲非常能打,必须高看一眼!
加工成型性差;粘度高,纯UPE不适合注塑,应用受限,铁氟龙中PTFE这种虽然不适合注塑,但家族有FEP、PFA等适合注塑加工的,应用更广阔,塑料君期待更多大厂加入改性UPE研究,助力成型性。
外表面硬度、刚性和耐蠕变性不如一般工程塑料;有些国内外公司在发展改性UPE。
膨胀系数偏大,精密件也做不了。这点跟氟塑料没法比!
阻燃性,UPE跟普通PE无区别HB,而氟塑料天然阻燃V0!
塑料君总结:UPE对标铁氟龙有点言过其实,UPE性能强的地方很强,如冲击和耐磨,缺陷也很明显,好在价格相比氟塑料是相当便宜,2-6w一吨为主,而且比重低,跟普通HDPE接近。如果采用机加工的产品,如果无需耐高温、无阻燃(改性),对精密度要求不高的产品,综合成本是铁氟龙的20%左右,绝对是代铁氟龙的最划算选择!
UHMWPE加工方法:
由于 UHMWPE 熔融状态的粘度高达108Pa·s,流动性极差,所以很难用一般的机械加工方法进行加工。不过,随着技术发展,通过对普通加工设备的改造和材料改性,已可实现挤出、吹塑、注射成型以及其它特殊方法的成型。
具体加工方法包括:
压制烧结:这是 UHMWPE 最原始的加工方法,生产效率较低,易发生氧化和降解。为提高效率,可采用直接电加热法或超高速熔结加工法,后者能使物料在几秒内升至加工温度。
挤出成型:挤出成型设备主要有柱塞挤出机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机,其中双螺杆挤出多采用同向旋转双螺杆挤出机。我国于1994年底研制出φ45型 UHMWPE 专用单螺杆挤出机,并于1997年取得φ65型单螺杆挤出管材工业化生产线的成功。
注塑成型:日本于1974年开发该工艺并在1976年实现商业化,之后又开发了往复式螺杆注塑成型技术。我国在1983年对国产 XS-ZY-125A型注射机进行改造后,成功注射出啤酒罐装生产线用 UHMWPE 托轮、水泵用轴套等。
吹塑成型:物料从口模挤出后因弹性恢复而产生的回缩小,且几乎不发生下垂现象,有利于中空容器特别是大型容器的吹塑,可制得纵横方向强度均衡的高性能薄膜。
特殊方法:冻胶纺丝:是一种制备高强度、高模量聚乙烯纤维的新颖纺丝方法。比强度是化纤中最高的,又具有较好的耐磨、耐冲击、耐腐蚀、耐光等优良性能,可直接制成绳索、缆绳、渔网和各种织物,以及防弹背心和衣服、防切割手套等,其中防弹效果甚至优于芳纶。国际上已用其织成不同纤度的绳索,取代传统的钢缆绳和合成纤维绳等。
超高强度UPE丝
超高强度UPE绳索
应用领域
UHMWPE 已在纺织、造纸、包装、运输、机械、化工、采矿、石油、农业、建筑、电气、食品、医疗、体育等领域得到广泛应用,并开始进入常规兵器、船舶、汽车等领域。
具体应用包括:
以耐磨性和耐冲击性为主的应用:纺织机械:如投梭器、打梭棒、齿轮、联结器、扫花杆、缓冲块、偏心轮、杆轴套、摆动后梁等耐冲击磨损零件。造纸机械:如造纸机的刮水板、吸水箱盖板、导流板、水翼、压密部件、接头、密封轴杆、偏导轮、刮刀、过滤器等。包装机械:取代改性氟塑料制作导轨,传送装置的滑块座、固定板等。通用机械:制作齿轮、凸轮、叶轮、滚轮、滑轮、轴承、轴瓦、轴套、销轴、垫片、密封垫、弹性联轴节、螺钉、管卡等,以及码头、桥梁墩的防护板。
UPE应用
UPE齿轮等传动件应用
以自润滑性和不粘性为主的应用:材料储运:制作粉状类的衬里,如料仓、料斗、溜槽等回流装置,滑动面,滚筒等,以及煤斗、粉状类产品斗等仓斗类内衬的储存仓料斗衬板。农业、建筑机械:制作农具的防磨耗板、托架等。文体用品:制作滑冰的雪橇滑板、雪橇拖板等。
UPE耐磨件
以耐腐蚀性和不吸水性为主的应用:容器包装:制作太阳能设备的温水容器。化工设备:制作化学工业部件,如密封填板、填密料、真空模盒、泵部件、轴承衬瓦、齿轮、密封结合等。输送管道。
UPE板、模盒等
UPE高强度沙泥浆管道
以卫生无毒性为主的应用:食品、饮料工业:制造各种齿轮、凸轮、输送线耐磨护栏、垫条、导轨以及各种减摩、自润滑的轴套、衬里等,如食品机械的护轨、星形轮、导向昆齿轮、轴承衬瓦等。
生产UHMWPE厂家有哪些?
国际厂家
霍尼韦尔(Honeywell):霍尼韦尔是全球领先的UHMWPE纤维制造商之一,其Spectra品牌在高性能纤维领域享有盛誉。
帝斯曼(DSM):DSM是一家荷兰公司,Dyneema是其高性能UHMWPE纤维的品牌,广泛应用于防弹衣、绳索和复合材料等领域。
塞拉尼斯(Celanese):全球最大、产品体系最完整的 UHMWPE 制造商之一。
跨骏:即“Quadrant AG”:原总部位于瑞士苏黎世,2019 被三菱收购,同年 4 月 1 日起更名为三菱化学先进材料股份公司
大韩油化:韩国的主要 UHMWPE 生产企业。
旭化成:日本企业,生产的 UHMWPE 产品主要供给食品加工和处理、电力、轨道车、钢铁、水泥、粮食、化工、电池、矿产和金属等行业。
三井化学:日本的化工企业,UHMWPE 产品在亚太地区有供货。
布拉斯科(Braskem):是巴西领先的塑料和化学制品公司之一。UTEC 是布拉斯科公司生产的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)的商品名。
雪佛龙菲利普斯化工:国际化工企业,涉及 UHMWPE 的生产。
泰国石化(IRPC):生产 POLIMAXX UHMWPE具有多种型号。
利安德巴塞尔:全球最大的聚烯烃生产商,旗下拥有LUPOLEN UHMWPE材料。
Murtfeldt:德国的高性能工程塑料产品制造商。
Other。。。。。
国内厂家
九江中科鑫星新材料:国内专业生产超高分子量聚乙烯及其延伸产品公司。
燕山石化:中国的石化企业,具备 UHMWPE 产能。
中石油辽阳:中石油旗下,具备 UHMWPE 产能。
上海联乐化工:主要生产超高分子量聚乙烯树脂,规模较小。
Other。。。
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