聚氨酯热塑性弹性体(Thermoplastic Polyurethanes,简称TPU)是一类高性能的聚合物材料,由二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和大分子多元醇、扩链剂共同反应聚合而成的高分子材料。具有优异的耐磨性、耐油性和弹性,主流硬度55A-72D。
从化学结构来看,TPU可以根据其分子链中的硬段和软段的不同而被分为不同的类型。
一、TPU从化学结构如何分类?
主流TPU分类是根据软硬段结构分类,下面是一些主要的分类及其特性介绍,如下图:
TPU根据化学结构分类
根据硬段所使用的二异氰酸酯类型分类:①芳香族TPU,硬段中使用的是芳香族二异氰酸酯,如二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),②脂肪族TPU:硬段中使用的是脂肪族二异氰酸酯,如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
根据软段结构分类:①聚酯型TPU,②聚醚型TPU、③聚己内酯型TPU、④聚碳酸酯TPU、以及⑤其他特殊功能团TPU!如下图:
TPU根据软段结构分类
二、从TPU软段分类,如何看懂五种不同的聚氨酯?
1、聚酯型TPU (Polyester-based TPU):
以聚酯为软段,如聚己二酸丁二醇酯(BDO-PA)等,聚酯型TPU具有较高的强度和耐磨性,但相对较低的耐水解性,常用于要求高耐磨性的应用领域,如鞋底材料和传送带等,是目前主流的TPU应用类型,占据了TPU市场的大部分份额,大约68%左右。
聚酯TPU颗粒
性能优点:材料的强度、耐油性、热氧化稳定性比聚醚型的高。此外,聚酯型TPU还具有较好的拉伸性能、挠曲性能、耐磨损性以及耐溶剂性能和耐高温性能。
缺点:易受水分子的侵袭而发生断裂,且水解生成的酸又能催化聚酯的进一步水解,其耐水性比较差。
应用:可应用于鞋底零配件、包塑、共混改性材料、零配件、手机护套、射岀轮、运动护具及机械设备制造,薄膜、管材、电线电缆、输送带、松紧绳、背带、气垫cc、鞋饰片等领域。
聚酯TPU耐磨性在鞋底应用
聚酯TPU手机保护壳
TPU耐磨、高拉伸弯曲强度在脚轮应用
2、聚醚型TPU (Polyether-based TPU):
这类TPU以聚醚为软段,如聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)或聚乙二醇(PEG)等,聚醚型TPU通常具有较好的水解稳定性和耐微生物性能,它们广泛用于需要良好耐水解性和耐微生物侵蚀的应用中,聚醚型TPU相对于聚酯型而言,市场份额较小,大约占20-30%,应用在持续拓宽上升。生产TPU的品牌大多会做聚醚型。
TPU原料颗粒
聚醚型TPU的醚基较易旋转,具有较好的柔顺性、优越的低温性能、耐水解性、耐霉菌性,并且不存在相对易于水解的酯基。但是该材料的机械强度、耐油性一般,耐热性能较差。聚醚型TPU可应用于消防水带、电线、薄膜、V型传动带、动物识别耳牌等领域。主流品牌如巴斯夫、科思创、路博润、亨斯迈等品牌,国内万华、华峰、台湾崑仲、大东树脂等都有做。
聚醚TPU柔顺性、耐水解性在表带应用
聚醚脂肪族TPU耐水解、柔韧车衣贴膜应用
TPU柔韧、耐霉菌性用于动物识别耳牌
3、聚己内酯型TPU (Polycaprolactone-based TPU):
以聚己内酯为软段,这种类型的TPU兼具聚醚和聚酯的优点,具有良好的耐水解性和耐磨性,适用于需要综合性能的应用场合,聚己内酯型TPU 在市场上所占比例相比聚醚型还要小得多,非要说缺点就是成本较高。
聚己内酯型TPU 颗粒
从性能看,聚己内酯是非常有优势的TPU方向,综合性能优秀,塑料君非常看好其后续的发展。主要应用:密封圈和密封件,如高端密封圈,如用于油封和气密密封圈;机械配件、隔膜,纺纱轮,鞋类和运动装备。医疗保健行业中的应用,如导管、医疗器械等。生产厂家国外TPU品牌有路博润、亨斯迈、科聚亚,国内美瑞新材、台湾大东树脂都有做。
聚己内酯TPU在油封圈的应用
聚己内酯TPU在医用隔膜阻隔细菌应用
TPU医疗导管应用
4、聚碳酸酯型TPU (Polycarbonate-based TPU):
以聚碳酸酯为硬段,这类TPU具有优异的透明度和耐候性,它们还具有良好的耐化学性和机械性能,优异的耐老化性能、耐油性、耐水解性能、耐高温性、耐UV性、耐候性和优异的机械性能,主要用于要求透明度和耐化学性的应用中,如医疗设备和光学产品,聚碳酸酯型TPU这种类型市场份额极低,商业应用较少。
高透聚碳酸酯TPU原料
聚碳酸酯型TPU按照终端应用多个领域,包括但不限于医疗、国防、鞋材、食品包装等;应用产品有光学透明薄膜用于显示器、触摸屏等。
高透聚碳酸酯TPU膜应用
聚碳酸酯TPU在行军油囊、油管应用
聚碳酸酯型TPU,因其良好的透明性和耐候性被用于5G手机的背板,在医疗领域,由于透明高,用于制作柔软、透明且易于消毒的导管、防护面具、眼镜。国外生产品牌商有科思创、路博润、科聚亚、恩骅力,国内有美瑞新材等。
5、特殊结构TPU:
包括但不限于含有特殊官能团的TPU,例如含氟TPU等,这些TPU通常是为了满足特定的应用需求而设计的,比如因此具有优异的耐化学性、低摩擦系数等,这些特殊的TPU是将来开发的新的方向!由于应用案例较少,本文塑料君先不做讨论!
三、从TPU硬段分类,如何看不同的聚氨酯?
从TPU的硬段分类来看不同的聚氨酯,主要是根据所使用的二异氰酸酯类型来进行区分。硬段是TPU分子结构中的重复单元,它赋予TPU材料硬度、耐热性和耐化学性等性能。根据硬段的不同,TPU可以分为两种主要类型:芳香族TPU和脂肪族TPU。
1. 芳香族TPU:使用芳香族二异氰酸酯作为硬段成分。最常用的芳香族二异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)等。
特点:成本较低。通常具有较高的硬度和较好的耐热性。不耐紫外线,长时间暴露在阳光下会变黄。用于不需要特别耐候性的应用。
芳香族TPU部分应用
2. 脂肪族TPU:使用脂肪族二异氰酸酯作为硬段成分。最常用的脂肪族二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。
特点:成本较高。具有很好的耐紫外线性能和耐黄变性。透明度较好。适用于需要良好耐候性的应用,如透明薄膜、汽车漆面保护膜等。
耐黄变脂肪族的TPU原料
四、TPU软硬段如何选择?总结!
以上是塑料君总结的5种软段类型+2硬段TPU及其组合,看完希望你对TPU有了全新系统的认知,不同类型TPU都有其独特的性能特点,因此材料工程师或者产品经理,在选择时需要根据具体的应用需求来决定。一个脂肪族或者芳香族TPU可以是聚酯型、聚醚型或聚己内酯型,这取决于其软段的组成。比如车衣TPU主流有脂肪族聚醚TPU,高端会采用聚己内酯型脂肪族TPU。
例如,如果需要材料在潮湿环境下保持性能,则可以选择聚醚型TPU;如果需要较高的耐磨性和强度,则可以选择聚酯型TPU,需要兼具聚醚、聚酯性能,可以选聚己内酯TPU,高透明应用选聚碳酸酯型TPU等。
看完后,TPU你真的搞懂了吗?
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