硅单晶以其卓越的电学性能和稳定性,成为了现代电子工业不可或缺的基础。然而,即便是最纯净的硅单晶,也难以避免微缺陷的存在。这些微缺陷,如同隐藏在材料内部的定时炸弹,对器件性能构成了潜在威胁。本文就来探讨一下微缺陷对器件性能的影响及其形成原因,并寻找减少这些缺陷的有效方法。
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一、什么是微缺陷?
硅单晶中的微缺陷,通常指无位错单晶在生长方向的横断面经西特尔(Sirl)腐蚀液腐蚀后,所观察到的呈漩涡状分布的宏观缺陷花纹,故俗称漩涡缺陷。微观上,这些漩涡花纹是由浅底腐蚀坑所组成。实际上,漩涡缺陷只是硅单晶中微缺陷的一种表现形式,同时呈现漩涡分布的缺陷花纹也并不都是微缺陷。但作为微缺陷的特例,对漩涡缺陷的研究较为深入,因此这里以此类微缺陷为例,介绍硅中微缺陷的相关问题。
二、微缺陷对器件性能有何影响?
微缺陷的存在,如同一颗颗潜藏在硅单晶内部的定时炸弹,随时可能对器件性能造成致命打击。具体来说,微缺陷会导致材料的载流子寿命下降,从而使器件的放大系数(h)减小。在器件制作过程中,漩涡缺陷还有可能转化成位错、层错及形成局部沉淀,进而造成微等离子击穿或使PN结反向电流增大。对于大功率高反压器件而言,微缺陷的存在会使其性能劣化;对于CCD(电荷耦合器件)而言,微缺陷则可能导致暗电流尖峰的产生;而对于集成电路而言,微缺陷更是严重影响其成品率。
三、微缺陷形成的原因
为了消除微缺陷,获得高质量的硅单晶,人们对微缺陷的形成原因进行了大量研究,并提出了多种机制。然而,至今仍未形成统一的理论来解释硅单晶中微缺陷形成的机制。以下是目前较为流行的几种观点:
非平衡自间隙原子模型
皮特洛夫(Petrof)和迪考克等人通过透射电子显微镜观察到,A型漩涡缺陷是平均尺寸为1mm的单个位错环,或者是位错环组成的团。他们认为,多数位错环是插入型的非本征环,少数环是抽出型的。然而,尽管采用了非常精确的实验技术,但一直未能分辨出B型缺陷的实质。多数研究者认为,B型缺陷不大可能是位错环,而是一种尺寸更小、晶格畸变强度更弱的缺陷。依据上述实验结果及韦伯(Webb)的结晶理论,他们提出A型缺陷是结晶过程中陷落在晶体里的过剩的非平衡自间隙原子形成的。然而,实验表明,当生长速度很低并以缓慢的冷却速度使晶体冷却时,A、B型缺陷都消失;若以较快的速度冷却晶体,则晶体中A、B型缺陷都有。这表明自间隙原子并非来自于熔体,这给非平衡自间隙原子模型的合理性带来了疑问。
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平衡自间隙原子模型
弗尔(Föll)等人利用高压透射电子显微镜也证明了A型缺陷是位错环,但其特征与迪考克等人所观察到的没有本质上的差别。然而,弗尔等人认为所观察到的位错环都是非本征型的插入环。他们还研究了A型位错环的尺寸、类型和密度等与晶体中碳含量间的关系。发现位错环的密度随碳含量的增加而增加,而其尺寸却减少。当碳含量降低时,位错环的形状变得更复杂。弗尔等从硅晶体中的自扩散、淬火及辐照损伤的实验结果和点缺陷的形成能的计算中得出,在高温下晶体中的平衡点缺陷主要是硅的自间隙原子而不是空位。然而,这个模型中认为自间隙原子的浓度与生长条件无关,因此对于漩涡缺陷与生长参数的关系不能很好解释。另外,对氧的作用以及扩展间隙态的迁移凝聚,弗尔等也没有作出恰当的回答。
除了上述两种模型外,还有人提出过液滴模型、SiC络合体及纯空位模型等。然而,这些模型都存在一定的局限性,无法全面解释硅单晶中微缺陷的形成机制。
四、减少微缺陷的有效方法有哪些?
面对硅单晶中的微缺陷问题,人们并未束手无策。通过多年的研究和实践,已经找到了一些有效的方法来减少甚至消除这些缺陷。
优化拉晶过程
在拉制硅单晶过程中,采取适当措施可以避免微缺陷的产生。具体来说,可以通过降低单晶中的碳含量来减少漩涡缺陷的密度;通过提高拉晶速度并增大晶体冷却速度来将点缺陷冻结在晶体中,使其达不到崩塌的尺寸而消除漩涡缺陷;通过降低拉晶速度并控制冷却速度来使点缺陷扩散到晶体表面而消失;通过在保护气氩气中加入一定比例的氢气来增加空位浓度并增加与自间隙原子的复合率,从而减少甚至消除漩涡缺陷。
对已有微缺陷的单晶进行处理
对于已经存在微缺陷的单晶,可以通过采取合适的退火工艺或利用吸除技术来减少微缺陷的数量和密度。这些方法虽然无法完全消除微缺陷,但可以在一定程度上改善硅单晶的质量并提高其器件性能。
写在最后,尽管目前对硅单晶中微缺陷的研究已经取得了很大进展,但离问题的根本解决还有一定的距离。未来,也将会有更多创新的方法和技术被开发出来以更有效地减少甚至消除硅单晶中的微缺陷。