题目
下图是在两种不同条件下光源发射线的轮廓(图1),试指出当光源发射线分别为a和b时,在λ0处进行原子吸收和原子荧光测定的效果如何?为什么?(6分)
解答:
对原子吸收:发射线为a的光源测定的准确度高于b。 对于原子荧光:发射线为b的光源测定的准确度高于a。 原因:
(1)原子吸收光谱定量方式是以峰值吸收代替积分吸收,这就要求:
①锐线光源辐射的发射线与原子吸收线的中心频率ν0完全一致;
②锐线光源发射线的半宽度Δν1/2小于吸收线的 Δν1/2 。
尽管a和b都满足条件1,但是b的发射谱线半宽度明显过宽,无法使用峰值吸收代替积分吸收,这种条件下测定的结果必然不准确;
(2)原子荧光的定量原理是根据测量的荧光强度求得待测样品中的含量,进行定量分析。
定量公式如下:
If=K I0N0
此式为原子荧光分析的基本关系式,该式说明,在一定的条件下,荧光强度If与基态原子数N 0成正比,也即If与待测原子浓度成正比,与入射光强度I0成正比,与光源发射谱线宽度无关。
当光源发射线为 a 时,由于其强度相对较弱,可能导致激发产生的原子荧光信号较弱,从而使测定的效果不太理想。当光源发射线为 b 时,发射线强度较大,能更有效地激发原子产生荧光,从而使原子荧光测定的效果较好。
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