题目一
解析
A选项：
硼砂失去部分结晶水后，其实际摩尔质量变小。根据n=m/M（n为物质的量m为质量，M为摩尔质量），称取同样的质量，所含的硼砂的物质的量偏多。在标定盐酸溶液浓度时，消耗HCl的n偏多。基准物质标定时，基准物质在锥形瓶中，待标定溶液在滴定管里面。由于n=cV，n偏大，故滴定消耗的HCl的体积V偏大。nHCl=2n硼砂=cV，由于V偏大，故计算出的cHCl偏小，负误差。
B选项：
滴定管未用重铬酸钾标准溶液淋洗，若滴定管壁有水，则相当于标准溶液被稀释，会使重铬酸钾标准溶液的浓度降低。在滴定亚铁时，根据n=cV：c变小，n不变，則消耗体积V 变大。而计算时，nFe：n重铬酸钾=6.1，nFe =6 n重铬酸钾=cV，V偏大，会导致计算出的亚铁含量偏大，产生正误差。
C选项：
邻苯二甲酸氢钥中含有少量邻茶二甲酸，邻茶二甲酸含有 2个可供反应的H+，导致反应消耗的 NaOH 总量偏大。由于滴定时，基准物质在锥形瓶中，故NaOH 消耗体积偏多。根据计算公式：CNaOH=n 邻苯二甲酸氢钾V=（m/M)÷V，故消耗的氢氧化钠体积偏大，计算出的 Cua偏小，负误差。
D选项：
沉淀剂硫酸加入量不足，会使钡沉淀不完全，根据n=m/M，n偏小，M不变，则沉淀m偏小，会导致计算出的钡含量偏小，产生负误差。
答案
B
题目二
下列测定中将产生正误差的是()
A Fajans法测定Cl-时加入糊精
B.在硝酸介质中用Volhard法测定Ag +
C.测定Br-时选用荧光黄作为指示剂
D在弱碱性溶液中用Mohr法测定CN-
解析
A选项：
Fajans法测定Cl-时加入糊精。糊精是一种保护胶体，在Fajans法中加入糊精的目的是防止卤化银沉淀凝聚，使沉淀保持胶体状态，这样可以使吸附指示剂在沉淀表面发生吸附变色作用更灵敏准确，不会产生误差，A错误。
B选项：
在硝酸介质中用Volhard法测定Ag +。Volhard法测定Ag +是在硝酸介质中进行的，在这种条件下反应可以正常进行，不会产生误差，B错误。
C选项：
测定Br-时选用荧光黄作为指示剂。荧光黄作为指示剂适用于测定Cl-，Br-来吸附能力比Cl--强，会推迟变色，导致测定结果偏高，产生正误差，C错误。
D选项：
莫尔法：滴定条件：pH6.5-10.5
答案
C
题目三
在下述背景下，哪种情况对测定的结果产生正误差：（）
A. 标定HCl的滴定管不干净含有液滴
B. 碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时滴定过快并过早读数
C. 用于标定 HCl 的Na2CO3称量时吸潮了
D. 用失去部分结晶水的硼砂做基准物来标定盐
解析
A选项
标定HCl的滴定管不干净含有液滴，相当于HCl被稀释，这会使HCl浓度降低，滴定时同样的n，稀释后的HCl溶液消耗的偏大。因为c=n/V,V读数偏大，根据公式计算出的c浓度就偏小，产生负误差，A错误。
B选项
碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时滴定过快并过早读数，首先，过快会导致滴定剂加入过多，滴定剂消耗体积偏大。因为近终点时，滴定剂需要缓慢加入并摇匀观察颜色变化，以判断是否达到终点。但是如果，滴定剂加入过快，会导致振摇不充分，加入的滴定剂尚未来得及反应变色便超过终点。其次，读数的正确操作为待管壁液体流下后进行读数，如未等待，则会导致管壁溶液来不及下流即读数，使得读数体积偏大。
两种情况均导致滴定剂消耗量过大，但是硫代硫酸钠的标定最常用的方式是用碘酸钾基准物质与KI在碘量瓶中反应生成I2，随后用硫代硫酸钠滴定生成的碘单质，也就是
V偏大，从而导致计算结果偏小，产生负误差，B错误。
C选项
用于标定HCl 的Na2CO3称量时吸潮了，使得同样的质量，所含的Na2CO3量偏少，基准物质标定时，基准物质位于锥形瓶中，读数读的是滴定管中HCl的体积，因为Na2CO3量偏少，导致消耗HCl的n偏少，HCl消耗体积V偏小，nHCl=2n Na2CO3=m Na2CO3/M Na2CO3=cHCl V，V偏小,m/M不变，故cHCl偏大，所以是正误差，C正确。
D选项
硼砂失去部分结晶水后，其实际摩尔质量变小。根据n=m/M（n为物质的量m为质量，M为摩尔质量），称取同样的质量，所含的硼砂的物质的量偏多。在标定盐酸溶液浓度时，消耗HCl的n偏多。基准物质标定时，基准物质在锥形瓶中，待标定溶液在滴定管里面。由于n=cV，n偏大，故滴定消耗的HCl的体积V偏大。nHCl=2n硼砂=cV，由于V偏大，故计算出的cHCl偏小，负误差。
答案
C
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