辐射制冷+微波隐身

文摘   科学   2024-11-28 09:12   山东  

B. L. Xie, H. M. Liao, H. Tu, J. Mei, M. H. Hou, and J. Wang,"Sandwich Structured" composite film with double barrier radiative cooling, adjustable heating, and multi-reflective electromagnetic interference shielding for all-weather protection,  Acs Photonics  (2024).

论文链接:

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsphotonics.4c01718







研究背景



极端天⽓条件和电磁波污染普遍存在,对设备运⾏和⼈体健康构成严重威胁。然⽽,现有的温度管理和电磁防护材料难以适应不断变化的环境。因此,本研究开发了⼀种“三明治结构”复合薄膜(PHAN2P)。⾸先,中空玻璃微球(HGMs)的Mie散射提供了⾼达85.5%的⾼太阳反射率,其次,HGMs和聚⼆甲基硅氧烷中Si-O链的振动实现了⾼红外发射率(95.3%),这提供了平均7.4°C的亚环境辐射冷却。并且可以在介质中节省20MJ/m2以上的能量。在⼀年的时间⾥。令⼈惊讶的是,PHAN2P表⾯温度可达55℃,⼯作电压仅为1v,可实现低压、低能量焦耳加热。此外,双导电反射层提供了稳定的26dB的电磁⼲扰(EMI)屏蔽效能(SE)。总之PHAN2P通过实现温度适应和不需要开关表⾯的EMI屏蔽,为建筑物中的热管理和电磁保护应⽤提供了新的解决⽅案。





研究内容



  在这项研究中,我们提出了⼀种新型的“三明治结构”薄膜,该薄膜集焦耳加热、辐射冷却和电磁屏蔽性能于⼀体,⽆需频繁切换,通过固液混合和化学镀结合电化学聚合,如图1(a)所示。

    图1,复合膜的性能演示,PHAN2P制备过程以及物理演示(a)PHAN2P温度适应和EMI屏蔽联合应用原理图(a1)辐射冷却和焦耳加热原理图(a2)EMI屏蔽机理演示(b)PHAN2P制备的演示图。


       中空玻璃微球(hgm)主要由SiO2组成,⼀⽅⾯是由于内部化学键(−O−Si−O−)以及PDMSSi−OC−H链的存在,使得材料具有最佳的选择性吸收带,使得薄膜在8−13μm波段的IR发射率达到95%。电化学聚合聚吡咯(PPy)焦耳加热层的电导率可以随着电镀时间的变化⽽变化,从⽽实现材料控制的焦耳加热性能。即使在1V的低电压下,焦耳加热层的表⾯温度也达到55℃,⽽焦耳加热功率密度仅0.0075W/cm2。此外,Ni层和PPy层优异的导电性形成了EMW的多层反射特性,使薄膜能够有效阻挡EMW(EMISE26.5dB),有效防⽌EMW对⼈体健康和设备运⾏的威胁。因此,复合薄膜在节能热管理和抗电磁⼲扰⽅⾯具有良好的应⽤前景。

 图2,(a)PHAN2P模型、实物表示截面SEM图像和EDS映射图像以及截面高倍率SEM图像(b)AP@Ni(c)AP@Ni@PPy的模型、实物显示SEM图像和EDS映射图像

    PHAN2P的形貌和微观结构。通过固液混合、化学镀、电化学聚合和简单喷涂制备PHAN2P复合薄膜。从PDMS/hgm20μm截面SEM图像中可以看出,hgmPDMS中分布均匀、密集图(2a)。因为AP是通过物理桥接和热压芳纶纸浆和切碎的纤维形成的,它含有多个微⽶⼤⼩的孔隙。然⽽,AP中的孔隙也为Ni提供了附着点,形成完整的致密⾦属层图(2b)。与AP@Ni类似,电化学聚合的PPy密集分布在Ni膜表⾯图(2c)

    PHAN2P被动辐射冷却性能。从SEM截⾯可以看出,PDMS/hgm作为PHAN2P复合膜的顶层,PDMShgm的协同作⽤对PHAN2P的辐射冷却功能有很好的贡献。使⽤PDMS作为基质和层间粘合剂,可以在8−13μm处选择性发射光,这与⼤⽓透明窗⼝⼀致。这是由于PDMS结构中Si−OC−H链的不断拉伸和振动。同样,作为填料的hgmSiO2组成,其也具有Si−O链,并且同样具有8−13μm的⾼本征发射率。同样,在复合膜内掺⼊AP@Ni作为中间层,可以提⾼PHAN2P的反射率。因此,PHAN2P具有显著的太阳反射率(85.53%)优异的红外发射率(95.32%)(3a)

   图3, PHAN2P辐射冷却室内模拟试验。(a)每个样品的UV-vis-NIR反射率()IR发射率()(b)辐射冷却原理PHAN2P(c)室内模拟试验方法示意图。(d)PHAN2P-1PHAN2P-2PAN2P和空腔的模拟室温剖面图。(e)每个样品与空腔之间的平均温差。(f)每个样品与腔体之间的实时温度分布图。(g)每个样品高于/低于空腔温度的最大温差。

    为了研究PHAN2P复合薄膜在⾼强度阳光下的辐射冷却效果以及AP@Ni位置对PHAN2P反射率的影响,我们建⽴了⼀个对照组。这包括PDMS/HGMs/AP@Ni/AP@Ni@PPy(PHAN2P-1)PDMS/HGMs/AP@Ni@PPy/AP@Ni(PHAN2P-2)PDMS/AP@Ni@PPy/AP@Ni(PAN2P)在⾼辐照度(1000W/m2),室内环境的模拟阳光下在样品覆盖的聚苯⼄烯(PS)泡沫上进⾏测试图(3c)。图(3de)表明PAN2P样品表现出最⼤的温度上升幅度,⽽其他两个样品则表现出较低的温度上升和接近重叠的趋势。这⼀证据证实了HGMs有助于增强太阳反射率和降低材料表⾯温度的断⾔。相应地,红外图像显⽰了样品表⾯温度与腔体温度的对⽐,证明了PHAN2P对外界热量的隔热能⼒。此外,样品与空腔之间的平均温度差异以及与空腔的温差分布图图(3f)证实了PHAN2P-1显著的辐射冷却效果。同时,它证实了AP@Ni对太阳辐照度产⽣明显反射影响的观点。另⼀⽅⾯,图(3g)所⽰的温差也表明PHAN2P-1可以散发更多的热量。

    为了证明PHAN2P在实际⼾外使⽤时仍然可以表现出⾜够的辐射冷却性能,我们在室外环境中测试了复合薄膜,时间选择了⼀段阳光明媚的天⽓(9:30-18:30)。可以观察到,与空腔相⽐,PHAN2P-1PHAN2P-2PAN2P的温度升⾼更为缓慢,特别是PHAN2P-1,即使在辐照强度达到时,也没有表现出相当⼤的温度升⾼800w/m2。当温度达到56.8℃时,观察到PHAN2P-1所覆盖的空腔温度仅为44.6℃,从⽽证实了PHAN2P表现出明显的辐射冷却性能的断言,如图(4a)所示。


   4PHAN2P暗朗天气下室外辐射制冷性能试验及节能模拟试验。(a)晴朗天气下(202471日,9:30-18:30)PHAN2P-1PHAN2P-2PAN2P及空腔的实时温度剖面图。(b)室外试验中有盖试件的空腔温度低于/高于无盖试件空腔温度的最大温差。(c)晴天时每个样品与空腔的实时温差分布图。(d)室外试验时每个样品与空腔的平均温差。(e)不同地区10个城市的年能耗及更换表面材料可实现的节能情况。(f)PHAN2P为面材的中国32个代表性城市节能图。

    在空腔附近记录的最⾼温度,分别为13°C12.5°C。这⼀证据证实了复合膜即使在没有HGMs的情况下也能保持⼀定程度的辐射冷却能⼒图(4b)。室外和室内温度的实时温差,以及样品PHAN2P-1PHAN2P-2PAN2P的平均还原温度(分别为7.386.991.39℃)进⼀步证明了HGMs在辐射冷却中发挥了重要作⽤图(4cd)。图(4e)显⽰了不同地区10个代表性城市以PHAN2P替代屋顶和fac外⽴⾯材料后单位⾯积的年节能情况,以证明PHAN2P在不同地区的适⽤性。本研究还使⽤相同的模型对全国32个代表性城市的能耗进⾏了模拟图(4f)


    图5, 焦耳加热试验PHAN2P(a)PHAN2P焦耳加热试验方法示意图。不同电聚合次数下样品在不同电压下的温度随时间图。(b)0.5V作电压测试,(c)1V工作电压测试和(d)1.5V工作电压测试。(e)电聚合吡咯3min样品PHAN2P-31V下循环16次的性能。(f)PHAN2P-3覆盖腔在梯度电压下的温度变化曲线。(g)PHAN2P-3覆盖腔在1V时随时间的温度变化曲线。


    PHAN2P的焦耳加热特性。图(5a)给出了PHAN2P复合薄膜的测试⽅法。为了测试PHAN2P在不同电化学聚合时间下焦耳加热性能的变化,将样品编号为PHAN2P-1PHAN2P-2PHAN2P-3PHAN2P-4PHAN2P-5PHAN2P-6PHAN2P-7,下⾯的数字表⽰电化学沉积时间(单位为min)。图(5bd)显⽰了PHAN2P在不同电压下不同电化学沉积时间下随时间变化的温度分布图。随着电压的升⾼,PHAN2P的表温度逐渐升,证明PHAN2P具有良好的焦耳加热可控性。选择1V作为复合膜的焦耳加热⼯作电压。为保证⼯作电压不影响⼈⾝安全,同时实现低功耗实现焦耳加热性能,选择PHAN2P-3实现低功耗焦耳加热。PHAN2P的循环加热稳定性如图(5e)所⽰。对PHAN2P-3覆盖的腔体进⾏梯度电压加热温度测试图(5f),结果表明PHAN2P-3覆盖的腔体温度随着电压的升⾼⽽升⾼,说明PHAN2P-3加热腔体的可⾏性以及焦耳加热的良好可控性。同样,为了实验验证建筑物的⾃适应热管理性能,在夜间通⻛环境下测试了PHAN2P-3覆盖腔体的期热稳定性图(5g)

   图6. PHAN2PEMI屏蔽性能测试。(a)不同层间材料和层数的PHANPPHANPHAN2P2PHAN2P样品的总EMISE(SET)。反射损耗(SER)(c)吸收损耗(SEA)(d)不同样品的反射系数(R)(e)不同样品的平均值SERSEASET(f)不同样本的功率系数(A,R,T)(g)演示用于CST模拟的每种材料的EMI蔽性能。



  图(6a)显⽰了PHAN2P复合膜在X(8.2~12.4GHz)EMI屏蔽性能。顶部PDMS/hgm对⼊射EMW⼏乎是透明的,因此只考虑底部和中间材料。三种样品的反射损耗(SER)基本相同图(6b),⽽PHANPPHANPHAN2P的吸收损耗(SEA)分别为6.2818.23dB(6c),且PHAN2PSEA⾼于PHANPPHAN的总和,证明AP@NiAP@Ni@PPy在改善EMISE⽅⾯具有协同效应。此外,通过PHAN2PEMW经历了多次反射过程,与单层PHANPPHAN相⽐,反射路径明显增加,因此PHAN2P薄膜的反射系(R)(0.8491)⾼于单层复合薄膜PHANP(0.816)。这意味着EMW通过材料内部的多次反射转化为热量和其他能量图(6de)。同时,PHANP的透光系数(T)仅为0.0022,表明EMW透光现象明显减少图(6f)





结论与展望



    在本研究中,通过固液混合、化学电镀、电聚合和喷涂相结合,制备了⼀种具有三明治结构的多功能复合薄膜。薄膜提供被动辐射冷却,主动焦耳加热和稳定的EMI屏蔽。在⾼温环境下,复合膜的发射率为8~13μm(95.32%),太阳范围内(0.3~2.5μm)的⾼反射率(85.53%)缘性能显著降低了复合膜覆盖的腔体温(7.38℃),在能量模拟中,在寒冷环境下,复合膜也实现了20MJ/m以上的节能。通过调节电聚合时间,材料能够实现可控的低能量焦耳加热特性,从⽽使复合膜能够适应复杂多变的环境。并且在夜间或寒冷环境下,只需1V的电压就能将腔体加热到32℃,证明复合膜在应⽤于建筑物时能够满⾜⼈体期的热舒适温度。此外,双层导电介质还使复合膜具有多重反射EMW的能⼒,在X波段范围内表现出超过25dB的稳定电磁屏蔽性能。综上所述,复合薄膜独特的三明治结构为创建外部建筑表⾯提供了⼀种通⽤的解决⽅案。它为各种环境中的建筑表提供双模环境热管理和稳定的EMI屏蔽。



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热辐射与微纳光子学

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