南京工业大学||具有纳米多孔双网络结构的透明、阻燃和可加工纤维素/二氧化硅复合气凝胶以用于节能建筑

科技   2024-09-24 14:26   江苏  

气凝胶材料在线

随着城市化进程的不断加速和大众生活质量的不断提高,建筑能耗损失严重,而围护结构的能耗占总建筑总能耗的70%以上,导致能源危机日益加剧。人们对绿色节能建筑的需求正在增长,迫切需要解决建筑能耗大的问题。目前,传统玻璃(单层、夹层等)的导热系数较大,采用气凝胶颗粒填充双层玻璃透光度差,隔热保温效果也有限,因此透明、柔性气凝胶材料受到了国内外学者的广泛关注。

基于此,南京工业大学仲亚副教授课题组采用溶胶-凝胶工艺以及CO2超临界干燥技术制备了透明、柔性纤维素/二氧化硅复合气凝胶薄膜材料,其兼具高透光率、阻燃性、可加工和隔热性能等。相关研究成果以“Transparent, flame retardant and machinable cellulose/silica composite aerogels with nanoporous dual network for energy-efficient buildings”为题发表在SCI一区Cellulose期刊上。


原文链接:

https://doi.org/10.1007/s10570-024-06058-6.



图1. 纤维素/二氧化硅复合气凝胶制备流程和合成机理图

首先采用离子液体溶解棉桨制备出纤维素块/薄膜凝胶,然后浸入共前驱体(TEOS/MTES)中,通过溶胶-凝胶工艺和CO2超临界干燥技术制备出纤维素/硅复合气凝胶块体/薄膜。依据不同配比,将制备的纤维素气凝胶和纤维素/二氧化硅复合气凝胶样品命名为CACAS1CAS2 CAS3CAS4CAS5


图2. (a) 不同二氧化硅含量的气凝胶样品的SEM;插图:相应的微距数码照片(厚度为3 mm); (b) 具有代表性的CAS4EDS元素图谱图像


2(a)CACAS气凝胶的SEM图像及相应的样品照片。可见,CACAS均具有均匀的三维多孔结构。同时,所有气凝胶样品均表现出较好的完整性和透光率。相比之下,CA气凝胶表现出一个复杂的三维网络,由层间和相互交织的多尺度孔隙结构组成。CAS气凝胶的平均孔径明显小于CA气凝胶,主要原因是由于大量二氧化硅气凝胶纳米颗粒引入三维网络中,形成了更为均匀的复合结构。所选CAS4EDS光谱如图2 (b)所示。具体的元素含量分布也如图2 (b)所示,基本对应于CAS4的摩尔比。此外,COSi元素的均匀分布进一步证明了大量的二氧化硅纳米颗粒填充了纤维素气凝胶的微米级孔隙

图3.(a) CACAS样品FTIR光谱; (b) CA和代表性CAS4XRD谱图; (c) CA和代表性CAS4XPS光谱; (d-f) C1sO1sSi2p的高分辨率XPS光谱; (g) CACAS样品的TG曲线; (h) CACAS样品的DSC曲线; (i) CACAS样品导热系数与表观密度的关系


采用FTIRXRDXPS等分析进一步证实了气凝胶样品中的主要成分组成。此外,在空气气氛环境下进行了TGDSC分析,如图3(g-h)所示,研究了二氧化硅气凝胶含量对CACAS样品的热氧化和热稳定性的影响。相比而言,CAS样品的热稳定性高于CA样品。图3(i)是热导率和密度与二氧化硅气凝胶含量的关系。随着二氧化硅含量的增加,CACAS的密度大体呈上升的趋势,由CA0.058 g/cm3增加到CAS50.170 g/cm3。此外,热导率随着二氧化硅含量的增加而减小。由CA0.0325 W· m-1·K-1减小到CAS40.0188 W ·m-1·K-1CAS4样品的导热系数最低。

图4.  (a) 不同气凝胶样品(厚度为3 mm)的可见光透光率曲线,(b)不同厚度(0.5 ~ 5mm)CAS4的透光率曲线,(c)不同厚度(0.5 mm/1mm/2mm/3mm/5mm)CAS样品照片


不同厚度的CACAS样品的光学性能如图4所示。如图4(a)所示,所有制备的气凝胶样品都具有良好的透光率。随着波长(400-800 nm)的增加,气凝胶样品的透光率呈上升趋势。在波长为800nm时,CA的透光率为78.2%。同时,CAS样品的透光率曲线呈先上升后下降的趋势(从45.8%上升到80.6%)。为了进一步证明厚度对CAS气凝胶透光率的影响,制备了具有0.51235 mm梯度厚度的代表性CAS4样品,气凝胶照片如图4 (c)所示。显然,随着厚度的增加,CAS4样品的透光率逐渐降低。相比之下,样品透光率在厚度小于2 mm时较高,0.5 mmCAS4的透光率最高,为91.7%,远高于建筑玻璃70%的透光率要求。

图5.(a) CAS4的弯曲试验(0.5 mm)(b) CAS试样压缩测试的应力-应变曲线;(c) CACAS4的拉伸试验(插入照片:厚度为1mmCA)(d) 加工性能优异的不同形状CAS4试样,(e, f, g) CAS试样的压缩、拉伸和弯曲机理


通过压缩、拉伸和弯曲试验,研究了纤维素/二氧化硅复合气凝胶材料的力学性能。由于其独特的分子和纳米级结构,复合气凝胶表现出优异的力学性能,包括高压缩性、拉伸韧性和显著的弯曲弹性。




图6.(a) CA的燃烧过程;(b)所选CAS4的燃烧过程;(c)纤维素/二氧化硅复合气凝胶的阻燃过程及机理


如图6(a-c)所示,通过点火燃烧实验,评价了各种气凝胶样品的阻燃性能。图6(a-b)显示了CACAS4样品在燃烧的蜡烛上的对比状态。结果发现,CA样品很容易被点燃,然后剧烈燃烧,几秒之后就燃烧殆尽。这主要是由于纤维素气凝胶的成分是有机物。相反,被点燃的CAS4样品在大约5秒内自己熄灭,保持其完整的块状结构。因此,二氧化硅气凝胶纳米颗粒的存在可以显著提高纤维素基气凝胶的阻燃性能。




图7.实验室放大样品和优异的隔热保温效果

综上所述,本课题研究的纤维素/二氧化硅复合气凝胶薄膜材料兼具高透明、柔性、低导热、阻燃、可加工性、绿色环保等诸多优异特性,未来可应用于高透光气凝胶窗户设计和开发,为中空玻璃单元(insulating glass units, IGU)、天窗、日光照明和外墙玻璃提供先进的技术解决方案,对实现国家“碳达峰、碳中和”重大战略提供了新的思路。


南京工业大学材料科学与工程学院仲亚副教授为本论文的通讯作者,课题组硕士生孙静为论文的第一作者。

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