本文采LiFePO4作为正极材料,锂片作为负极材料,制备成扣式锂离子电池,以面密度、压实密度和厚度一致性三个参数为指标,系统地研究这些参数对电池性能的影响规律,为锂离子电池极片的制作工艺提供基础数据和依据。
1 实验
1.1 极片制作
正极用量LiFePO4∶acetyleneblack∶PVDF=8:1:1,行星式球磨机将按比例配好的电极物质300r/min的速度1h正反转交替运行球10h,制得正极片浆料。研钵中浆料加入适量NMP溶剂,继续研磨均匀制得浆料。在2℃、干燥环境下,将浆料涂敷于铝箔(厚度20um)上,涂敷厚度设定为100、150和200um三种,烘干后进行辊压。其中涂敷厚度为100um的极片,分别在不同压下率、不同道次和温度下进行辊压,涂层压下率设定为30%、40%、50%三种,道次设定为1、2、3(道次为1时,压下量按照50um压下;道次为2时,压下量按照30/20um压下;道次为3时,压下量按照 20/20/10um压下)三种,温度设定为20、90 和160℃三种,共制得9种由不同工艺制作的极片。切片机切片16mm制得电池正极片。
1.2 电池制备
式中:m1为极片质量;m2为铝箔质量;w为活性物质的质量分数;S为极片面积;h1为辊压后的极片厚度,h2为铝箔厚度。
1.3 测试方法
利用电子扫描显微镜对正极片进行微观形貌观察;用蓝电测试仪对电池进行恒流充放电测试;用电化学工作站进行循环伏安和交流阻抗测试。对上述测试的实验数据按电池编号进行记录。
1.4 实验仪器
行星式球磨机、涂布机、辊压机、手套箱、扫描电子显微镜 、蓝电测试仪、电化学工作站。
2 结果与讨论
2.1 涂层压下率对电池性能的影响
2.2 涂覆厚度对电池性能的影响
2.3 辊压道次对极片及电池性能的影响
2.3.1 辊压道次对极片厚度一致性的影响
2.3.2 辊压道次对极片表面形貌的影响
2.3.3 辊压道次对电池性能的影响
2.4 辊压温度对极片及电池性能的影响
2.4.1 辊压温度对极片厚度一致性的影响
2.4.2 辊压温度对极片表面形貌的影响
2.4.3 辊压温度对电池性能的影响
3 结论
锂离子电池正极片的制作工艺,涉及面密度、压实密度和极片厚度一致性三个重要参数。这些参数都是通过影响电池的内阻而影响电池的性能的,减小面密度、适当增大压实密度和提高极片厚度一致性都会减小电池的内阻,特别是减小电解液与正极片接界处的电荷转移阻抗。凡是能减小电池内阻的参数设置,都会提高电池的性能,反之则降低电池的性能:
(1) 涂覆厚度从100um增加到150um再增加到200um,面密度相应地从2.48mg/cm2增加到3.72mg/cm2再增加到4.96mg/cm2,第50次循环的容量保持率从95%下降到93%再下降到91%,5倍率放电比容量从100mAh/g下降到60mAh/g再下降到40mAh/g。
(2) 压下率从30%增加到40%再增加到50%,压实密度相应地从0.35g/cm3增加到0.42g/cm3再增加到0.49g/cm3,样品的放电比容量从142mAh/g 增加到153mAh/g再增加到158mAh/g。
(3) 正极片辊压道次从1次增加为2次再增加为3次时,极片厚度一致性逐渐提高,第 50次循环的放电比容量从141mAh/g增加到151mAh/g再增加到157mAh/g。
(4) 正极片辊压温度从20℃提高到90℃再提高到160℃时,极片厚度一致性逐渐提高,充电和放电的可逆性提高,库仑效率也提高。
文献参考:刘斌斌, 杜晓钟, 闫时建,等. 制片工艺对动力锂离子电池性能的影响[J]. 电源技术, 2018, 42(6):5.
来源:锂电联盟会长
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