化学之窗-全国高中化学领军公众号
以2025高考为目标，结合近年高考经典试题，按照“知识+题型”的思路，精心设置30个专题。
从考向分析、知识重构、重温经典、模型构建四个模块呈现，全力打造高中化学的知识体系、方法体系、能力体系和素养体系，为提高复习效率提供经典案例！
来自全国各地的16位名师，针对2024年高考全国甲卷、乙卷、新课标卷、广东卷、河北卷、湖南卷、东三省卷、安徽卷、北京卷、浙江卷、湖北卷、山东卷、广西卷、江西卷等进行深度解析，在此基础上，结合近三年的高考化学试题，对高考命题的规律和解题策略做模型建构，并对教与学提出建议。16讲配套课件、讲义、练习的源文件，课件精美，讲义精致，练习精选，是高三教师必备资料的首选。
A.c(Na+)=2c(HS−)+2c(S2−)+c(H2S) B.c(Na+)+c(H+)=c(OH−)+c(HS−)+2c(S2−) C.c(Na+)>c(S2−)>c(OH−)>c(HS−) D.c(OH−)=c(HS−)+c(H+)+2c(H2S) 【参考答案】A |
Na2S溶液中的物料守恒c(Na+)=2c(HS−)+2c(S2−)+2c(H2S)，很显然，A项的表达式是错误的；B项和D项分别是电荷守恒和质子守恒的表达式，都是正确的。从习题册提供的答案来看，命题人认为C项的大小关系也是正确的。当然，很多学生甚至是老师也的这么认为。他们的逻辑是：Na2S溶液中存在S2−+H2O⇌HS−+OH−，HS−+H2O⇌H2S+OH−，由于盐类的水解是微弱的，S2−水解产生的OH−和HS−浓度，均小于未水解的S2−浓度；HS−继续水解，又产生了OH−，故OH−浓度大于HS−浓度，所以由大到小排序：c(Na+)>c(S2−)>c(OH−)>c(HS−)。挺对呀！
这里的推导是基于“盐类的水解是微弱的”这一前提，鲁科版选择性必修1教材第113页倒是有这么一句话：大多数盐的水解反应进行的程度很小。就是不知道Na2S在不在这大多数盐里？
笔者查得25℃时，Ka1(H2S)=1.1×10-7；Ka2(H2S)=1.3×10-13.（高等教育出版社《无机化学》（第五版）上册333-334页）。
S2−的水解分两步进行：S2−+H2O⇌HS−+OH−，HS−+H2O⇌H2S+OH−。由于第一步水解的程度远远大于第二步水解，因此下面计算过程忽略了第二步水解。
假定有室温下0.01mol∙L−1 的Na2S溶液，设水解的S2−浓度为x，则有
H2O +S2−⇌HS−+OH−
水解前浓度/mol∙L−1 0.01 0 0
水解后浓度/mol∙L−1 0.01-x x x
Kh(S2−)=
即有,
达水解平衡时，c(S2−)=0.01-x=0.0011mol∙L−1，
考虑到第二步水解
c(OH−)应略大于0.0089mol∙L−1 ，c(HS−)应略小于0.0089mol∙L−1 ，
故有c(Na+)>c(OH−)>c(HS−)>c(S2−).
换言之，该条件下居然差不多89%的S2−都发生了水解！
当然，水解程度和浓度大小有关，起始浓度不同，计算出的结果也有差别，而且差别会很大。
怎么样？
计算的结果是不是颠覆了你的认知？
你还会认为盐的水解都是微弱的吗？
基于以上分析，上面提到的习题可以做如下改编：
A.c(Na+)>c(S2−)>c(OH−)>c(HS−) B.c(Na+)+c(H+)=c(OH−)+c(HS−)+2c(S2−) C.c(Na+)=2c(HS−)+2c(S2−)+2c(H2S) D.c(OH−)=c(HS−)+c(H+)+2c(H2S) 【参考答案】A |
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