化学之窗-全国高中化学领军公众号
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纵向的两个点离开得太远后,我们就只观察到中间那个平面四边形的结构,于是我们误以为铜氨离子是[Cu(NH₃)₄]²⁺的平面四边形。但人家其实依旧是一个八面体,一个狭长的八面体,拥有6个配体,其中有4个NH₃分子,2个H₂O分子,化学式为[Cu(NH₃)₄(H₂O)₂]²⁺,对于d⁹结构,这种八面体畸变会很明显,称之为姜-泰勒(Jahn-Teller)效应。
现在我们知道铜氨离子是八面体,那么[Cu(NH₃)₄(H₂O)₂]²⁺中Cu²⁺是sp³d²杂化,离子空间构型是畸变八面体,忽略H₂O后,[Cu(NH₃)₄]²⁺是平面四边形。当然,这种试题显然是不负责任的。
既然Cu²⁺能形成六配位体,那有没有6个NH₃分子直接去配位Cu²⁺呢?是有的,不过条件颇为苛刻,需要Cu²⁺在液氨中才行,而且不稳定。
顺便说一下,由于Zn²⁺的3d全满,没有姜-泰勒效应,没有畸形的八面体结构,Zn²⁺采取了sp³杂化,[Zn(NH₃)₄]²⁺是正四面体。
最后,还是说一下各类考试中,例如山东日照的某次高二期末考试即出现类似题目,如果题目问[Cu(NH₃)₄]²⁺的Cu²⁺是什么杂化,那我们还是坚持那个“错误观点”,即Cu²⁺是dsp²杂化。
其实并不是教材错了,而是在简化化学知识时的一种妥协。
以上,有错误请务必指出。
《铜氨配离子的空间构型初探》 姜效军 张式和
《过渡金属配合物配位场理论的空间模型及其应用》 那景丽 张士红
《[化学竞赛]聊聊水合铜离子——那些年教科书的错》 B站视频BV12E411V7oR
转自:剧毒的脱碳甲醛,致谢!
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