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磷酸铁锂(LiFePO4)正极材料油系体系合浆常以N- 甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚矾和二甲基甲酞胺等强极性有机化合物为溶剂,存有溶剂难回收、用量大和污染环境等问题。LiFePO4正极材料水系体系合浆以去离子水为溶剂,对环境友好,成本低廉,但是水性粘结剂正极片存在柔韧性差、活性物质粘附力弱和电化学性能较差等问题 。本文制备了不同NMP添加量的正极片,研究NMP对采用水系粘结剂LA132制备的正极片性能的影响。
1 实验
将水系粘结剂LA132、超导炭黑、去离子水和LiFePO4按质量比2.5∶2.5∶50∶40配置成浆料,取4份浆料分别向其添加0、1%、2%、3%的NMP,编号依次为A、B、C 和D。将正极片辊压压实,在100℃真空下除去水分和NMP干燥24h,制成活性物质含量95%的正极片,将其切成直径20mm 的圆片。在充满干燥氩气的手套箱中,以金属锂片为负极,1 mol/LLiPF6/(EC+DEC+DMC) (体积比为1∶1∶1)为电解液,微孔聚丙烯薄膜为隔膜,组装CR2016型扣式电池。
首先将A~D极片进行180°弯折,然后在拉力试验机上对极片进行粘附力测试,并在 韧性测试仪上对极片行韧性测试,轴棒的直径分别为1、2、3、4、6、8、10mm,观察卷绕后极片的表面是否有裂纹。电池的充放电测试在TT1136型测试仪上进行,测试电流密度为0.1C,测试电压为2.5~3.5V。
2 结果与讨论
LiFePO4极片的制作过程中,极片难免会接触空气中的氧气,在升温过程中,受热的极片与氧气反应,形成酸性基团。酸性基团缺电子,会与水性粘结剂中的(-CN)形成分子间作用力弱的氢键,改变浆料的触变性,降低流动性,导致浆料涂布不均。加入NMP后,会将极片上的酸性基团中和,可以降低极片表面电子的损失,阻止浆料发生触变,增加粘结剂与集流体的附着力,使正极浆料分散均匀、流动性提高,从而提高可浆料和极片的利用率。因此,加入富电子类溶剂NMP可以改善电池的性能。
3 结论
通过添加NMP可以提高正极片的粘附力,且粘附力随NMP的添加量增大逐渐增强。加入NMP后,会将极片上的酸性基团中和,可以降低极片表面电子的损失,阻止浆料发生触变,增加粘结剂与集流体的附着力,使正极浆料分散均匀、流动性提高,从而提高浆料和极片的利用率。NMP添加量小于1%时,不会影响电池的倍率放电性能,并能提高电池的循环特性,但当NMP添加量大于1%时,NMP会影响正极片的放电比容量和中值电压,并降低电池的循环特性。
文献参考:王萍, 王菲, 崔莉. NMP材料浓度对磷酸铁锂电池性能的影响[J]. 电源技术, 2018(012):042.
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