从小做到大的海南高考化学题（一）---跟着蟹老板做24年海南高考题

教育 2024-11-30 18:30 福建

欢迎加入C3H3教师群，加群请联系微信 c3h3wxip，注明“加群”。

越来越多的高考题中引入大学的知识点甚至思维模式来考查高中毕业生。今年海南卷中又有很多题涉及到很多无机甚至物化的高度，尤其是第四条，一定要认真看：

一、能斯特方程的引入：

1、第5题、化学方程式书写的问题。

该反应涉及能斯特方程。建议高中化学一轮复习中加入《氧化性、还原性的影响因素》。24年还有其他三套试卷也涉及到了。Ag的金属性弱，φ=+0.7996v，而碱性条件下氧气的φ=+0.401v。但是当加入浓Na₂S₂O₃时，S₂O₃^2-与Ag⁺形成更稳定的配合物，导致Ag-e^—=Ag⁺中Ag+浓度减小，φ降低，可以被氧气氧化。

热力学解释：在Ag-e^—=Ag⁺的电极反应中，S₂O₃^2-与Ag⁺形成更稳定的[Ag(S₂O₃)₂]^3-。产物能量降低，|△H|增大，K增大。

2、第10题也可以用这个方法来解释。

Fe³⁺+e^-=Fe²⁺。当加入F^-形成[FeF₆]³^-后，Fe³⁺的浓度减小，氧化性减弱。也可以说[FeF₆]³^-氧化性弱于Fe³⁺

二、竞争反应：

1、第10题、配位平衡移动。C、D两个选项涉及配位平衡的移动。

C中发生，本质就是Cl^-和H₂O与Cu²⁺的配位的竞争。

2、第13题

电解过程中b电极有少量气泡产生。b极为阳极，发生两个反应：

①、

②、。

这两个反应同时发生，属于竞争关系。在竞争反应中限定时间内主要生成动力学产物（也就是Ea较小，速率较快的反应的产物）。电极反应的竞争造成主要电极产物的法拉第效率降低。因此C选项错误。法拉第效率北京卷也多次考过。

【法拉第效率：】

这个电解池的实际电解反应是：

三、化学动力学（速率方程）

16题：。分析p~t曲线可知，该反应速率为定值，并不随氨气分压的减小而变慢。因此该反应为零级反应:v=k·[pNH₃]⁰=k。

零级反应是指反应速率与反应物浓度的零次方（即与反应物浓度无关）成正比。零级反应较少，一些发生在固体表面上的反应属于零级反应。如氨在钨、铁等催化剂表面上的分解反应，就是零级反应。

因此影响零级反应速率的因素是催化剂的表面积而不是反应物浓度大小。

四、电导率：

19题（5）考察了这个知识点

电导率(σ)定义为电阻率(ρ)的倒数,即σ = 1/ρ,它反映了物质传导电流的能力。其影响因素有：电压；电极的材料、表面积及距离；自由移动离子的半径及电荷；离子在溶剂中的迁移速率；溶剂对导电离子的作用力（可以理解为对离子的纠缠）；阴阳离子分别向两个电极移动时相对运动的影响。下图是H+在水溶液中迁移的方式：这与水和氢离子间形成的配位键和氢键有关。

本题中G、H的导电方式类似H⁺的传递方式，锂离子在电场作用下脱离一个阴离子的吸引，进入下一个阴离子中。锂离子和官能团之间不断地进行解离络合实现传导的。

本题提到的电解质是PEO 基聚合物电解质。PEO就是聚合环氧乙烷。

PEO中传递Li⁺的方式如下：

一个可以快速传导锂离子的聚合物需要具备两个条件：链段运动能力以及和锂离子解离络合的位点。也就是说：锂离子越容易在解离络合，就越容易迁移。20 世纪 80 年代初，双三氟甲基磺酰亚胺阴离子（TFSI-）被 Armand 等人用在了电池的研究领域，用 TFSI^-取代原锂盐阴离子 CF₃SO₂^-后 PEO 电解质的离子电导率提升了一个数量级。该阴离子具有高度离域的负电荷，与Li+的络合作用较弱，因此更容易解离络合。

因此这道题解答应该从离子络合能力入手解答：

①、H中Li⁺与N^-比

G中键长更长。键能更小，更容易解离；

②、H中O的配位能力弱于G中N^-。一个原因是电负性O>N，另一个原因是N原子带负电，更富电子，因此O不容易提供孤电子对，配位键更弱；

③、由于前两者原因，H中Li+的自由度更大。

④、锂离子在无定形区移动能力强于结晶区。由于H的相对分子质量大于G，也有利于降低熔点形成无定形区。

由于这种电池是固态电池，尽量不要从离子浓度角度去答。

高中老师越来越难了。各位同仁，加油！

来自奔跑的蟹老板！