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在液相-质谱联用(LCMS)分析中，质谱图呈现了丰富的离子信息。理解这些离子的类型和形成机制，常见的离子都有哪些，对于化合物的定性分析至关重要，可以帮助我们快速定位目标物！
想快速识别目标物的离子，就得了解离子如何形成，来看看LCMS上最常用的电喷雾离子源(ESI)离子的形成过程吧（以小分子化合物为例）~![]()
1.高压电场和气体辅助下，带电液滴以喷雾的形式被喷出3.达到Rayleigh极限，发生coulomb爆炸LCMS离子源使用的是软电离技术，由软电离技术产生的“质子/去质子化或其他离子加合离子”，统称为准分子离子。接下来，来看看全扫描模式下，提取到质谱上会有哪些常见离子~正模式下，会生成质子或其他阳离子加合离子的带正电的离子，常见的包括（以单电荷物质为例）：
1. 质子化分子离子 [M+H]⁺
2. 金属离子加合物 [M+Na]⁺、 [M+K]⁺
钠加合离子 [M+Na]⁺，质荷比加23，常见于糖类、醇类化合物
钾加合离子 [M+K]⁺，质荷比加39，与钠加合离子类似，信号强度通常低于钠加合离子3. 其他加合离子 [M+NH₄]⁺
铵加合离子 [M+NH₄]⁺，质荷比加18，流动相含铵盐时常见，常见于中性或弱极性化合物
4. 聚合离子
小测试：下图在色谱峰响应最高处，提取到的扣除了背景的质谱图，哪些离子是目标物相关离子？该目标物的质荷比是多少呢？评论区来留言吧~![]()
负模式下，会生成去质子化或其他阴离子加合离子，常见的包括（以单电荷物质为例）：
1. 去质子分子离子 [M-H]⁻
最常见的负离子，质荷比减1，适用于羧酸、酚类等易失去质子的化合物2. 其他加合离子
甲酸根加合物 [M+HCOO]⁻，常见于负模式流动相含甲酸，质荷比加45
乙酸根加合物 [M+CH₃COO]⁻，常见于负模式流动相含乙酸，质荷比加59
3. 卤素加合物
氯离子加合物 [M+Cl]⁻，适用于某些中性化合物，具有氯元素特征性同位素峰
当然，化合物性质的差异，可能还会出现一些“特殊离子”，常见的有：
1. 碎片离子
由前体离子断裂产生，其流出的时间肯定是和前体离子相一致的2. 同位素离子
自然存在的同位素产生，根据同位素的个数和价态，同位素丰度有一定的比率，非常具有特异性3. 多价离子
[M+2H]²⁺、[M+3H]³⁺等，常见于蛋白质、多肽分析等化合物
总结
实际工作中，需要根据目标物的性质和分析目的，选择合适的离子化模式和监测离子，以获得可靠的分析数据。熟悉质谱图中的离子信息，将有助于提高分析工作的质量和效率。所以系统化的培训非常重要，从硬件到操作，从质谱基础到方法开发，基础进阶一把抓![]()
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