锂电池电芯制造工艺细节探秘

汽车   2024-10-14 20:03   北京  

锂电池生产制造流程凡在新能源领域的从业人员都能信手拈来但是简单的流程能表达出锂电池制造工艺技术的种种艰辛吗下面为大家介绍主要锂电池制程管控的要点

正极配料正极由活性物导电剂粘结剂组成
1首先是对来料确认和烘烤一般导电剂需≈120℃烘烤8h粘结剂PVDF需≈80℃烘烤8h活性物LFPNCM等视来料状态和工艺而定是否需要烘烤干燥当前车间要求温度:≤40℃湿度:≤25%RH
2干燥完成后湿法工艺需要提前配好PVDF胶液溶质PVDF溶液NMPPVDF胶液好坏对电池的内阻电性能影响至关重要影响打胶的因素有温度搅拌速度温度越高胶液配出来泛黄影响粘结性搅拌的速度太高容易将胶液打坏具体的转速需要看分散盘的大小而定一般情况下分散盘线速度在10-15m/s对设备依赖性较高此时要求搅拌罐需要开启循环水温度:≤30℃.
3接下来是配正极浆料此时需要注意加料的顺序先加活性物和导电剂慢搅混合再加入胶液加料时间加料比例要严格按工艺执行其次需要严格控制设备公转和自转速度一般分散线速度要在17m/s以上具体要看设备性能不同厂家差别很大搅拌的真空度温度在此阶段需要定期检测浆料的粒度和粘度而粒度和粘度跟固含量材料性能加料顺序和制程工艺关系紧密此次不叙述欢迎讨论此时常规工艺要求温度:≤30℃湿度:≤25%RH真空度≤-0.085mpa
4浆料配完后就要将浆料转出至中转罐或涂布车间浆料转出时需要对其过筛目的就是过滤大颗粒物沉淀和去除铁磁性等物质大颗粒影响涂布到最后可能导致电池自放过大或短路的风险浆料铁磁性物质过高会导致电池自放电过大等不良此时的工艺要求是温度:≤40℃湿度:≤25%RH筛网≤100目粒度≤15um参数仅供参考
负极配料负极由活性物导电剂粘结胶分散剂组成
1常规负极体系为水系混料过程溶剂为去离子水因此来料无需干燥要求此过程要求去离子水导电率在≤1us/cm车间要求温度:≤40℃湿度:≤25%RH

工艺示意图如下

负极配料流程图
2来料确认完成后首先制备胶液CMC和水组成此时石墨C和导电剂倒入搅拌机进行干混建议不抽真空开启循环水干混时颗粒挤压摩擦产热严重,低速15~20rpm间隔≈15min刮料循环2-3次接下来将胶液倒入搅拌机中开启抽真空≤-0.09mpa低速15~20rpm刮料循环2次再调整转速低速35rpm高速1200~1500rpm,运行15min~60min具体依各厂家的自身的湿法工艺而定最后将SBR倒入搅拌机中建议此时快速低时搅拌SBR属于长链高分子物速度过高时间过长分子链易打断失去活性建议低速35-40rpm高速1200~1800rpm10-20min
3最后测粘度2000~4000 mPa.s粒度35um≤固含量40-70%抽真空过筛≤100目具体的工艺值需要根据材料物性混料工艺等影响有一定差异车间要求温度:≤30℃湿度:≤25%RH
涂布

1正极涂布即将正极浆料挤压涂或喷涂在铝集流体AB面上单面密度≈20~40 mg/cm2NCM功率型涂布烤箱温度常规4-8节或更多每节烘烤温度95℃~120℃按实际需要调整避免烘烤开裂出现横向裂纹和滴溶剂现象转移涂布辊速比1.1-1.2间隙位打薄20-30um避免拖尾导致在极耳位压实过大电池循环过程析锂涂布水份≤2000-3000ppm具体要根据材料和工艺定车间正极温度≤30℃湿度≤25%示意图如下。

涂布走带示意图

正负涂布极片图
2负极涂布即将负极浆料挤压涂或喷涂在铜集流体AB面上单面密度≈10~15 mg/cm2涂布烤箱温度常规4-8节或更多每节烘烤温度80℃~105℃按实际需要调整避免烘烤开裂出现横向裂纹转移辊速比1.2-1.3间隙位打薄10-15um涂布水份≤3000ppm车间负极温度≤30℃湿度≤25%
正极制片
1正极涂布干燥完需要在工艺时间内进行对辊对辊即对极片进行压实目前有热压和冷压两种工艺热压压实相对冷压高反弹率较低但冷压工艺相对简单易操作控制对辊主要设备到如下工艺值压实密度反弹率延伸率同时要注意极片表面无脆片硬块掉料波浪边等现象且间隙处不允许断裂此时车间环境温度:≤23℃湿度:≤25%
压实单位体积敷料的质量目前常规物料的真密度数据
反弹率一般反弹2-3um。
延伸率正极极片一般在≈1.002。

极片对辊示意图

2正极对辊完接下来就是分条即将整片极片分裁剪宽度一样的小条对应电池高度分条要注意极片的毛刺需要全检极片的X和Y向的毛刺借助二次元设备纵向毛刺长度工艺Y≤1/2 H隔膜厚度车间环境温度≤23℃露点≤-30℃。

分切示意图
负极制片
1负极制片与正极同样操作但工艺设计不同车间环境温度:≤23℃湿度:≤25%常见负极物质的真密度
反弹率一般在4-8um。
延伸率一般在≈1.0012。
2负极分条与正极分条工艺类似X和Y向毛刺都需要控制车间环境温度≤23℃露点≤-30℃
正极片制备
分条完毕后需对正极片进行干燥处理120℃再就是焊接铝极耳和极耳包胶工艺此时需要考虑极耳长度和整形宽度
以**650型设计为例设计极耳外露主要考虑到正极耳要焊接盖帽和滚槽时合理配合极耳外露过长滚槽时易使极耳与钢壳短路过短极耳无法焊接盖帽极目前超声焊头有线状和点状国内工艺较多采用线状过流焊强考虑另采用高温胶将极耳包覆主要考虑到金属毛刺和金属碎屑造成短路风险此车间环境温度≤23℃露点≤-30℃正极水份含量≤500-1000ppm

卷绕型正极耳焊接示意图

卷绕型正极耳包胶示意图
负极片制备
需对负极片进行干燥处理105-110℃再就是焊接镍极耳和极耳包胶工艺也需要考虑极耳长度和整形宽度此车间环境温度≤23℃露点≤-30℃负极水分含量≤500-1000ppm

18650型负极耳焊接简易工艺

卷绕
卷绕就是将隔膜正极片负极片通过卷绕机成单个卷芯原理是采用负极包住正极再通过隔膜将正负极片隔离因为常规体系负极作为电池设计的控制电极容量设计高于正极使在化成充电时正极的Li+能在负极空位存放卷绕需要特别关注卷绕张力和极片对齐度

卷绕张力小会影响内阻和入壳率张力过大易造成短路或断片风险对齐度指负极正极和隔膜的相对位置负极宽度59.5mm正极58mm隔膜61mm三者剧中对齐避免短路风险卷绕张力一般在正张力0.08-0.15Mpa负张力0.08-0.15Mpa上隔膜张力0.08-0.15Mpa下隔膜张力0.08-0.15Mpa具体要依据设备和工艺调整此车间环境温度≤23℃露点≤-30℃水分含量≤500-1000ppm

卷绕极片隔膜叠放顺序示意图

卷绕成卷芯示意图
入壳

卷芯入壳前需要进行Hi-Pot测试电压200~500V测试是否存在高压短路吸尘处理入壳前进一步控制粉尘这里需要强调锂电的三大控制点水分毛刺粉尘前面工序完成后将下面垫垫入卷芯底部后弯折负极耳使极耳面正对卷芯卷针孔最后垂直插入钢壳或铝壳以18650型号为例外直径≈18mm+高度≈71.5mm

入壳示意图
滚槽
1将焊针一般是铜质或合金材质插入卷芯中间孔常用焊针规格在Φ2.5*1.6mm达到负极极耳焊接强度≥12N为合格过低容易虚焊内阻偏大过高容易将钢壳表面的镍层焊掉导致焊点处生锈露液等隐患

2滚槽简单理解就是将卷芯固定在壳体内不晃动此工序需特别注意横向挤压速度和纵向下压速度匹配避免横向速度过大将壳体割破纵向速度过快槽口镍层脱落或影响槽高进行影响封口需要检测槽深扩口槽高工艺值是否达标通过实际和理论计算常见的滚刀规格有1.01.21.5mm滚槽完成后需要再次对整体吸尘处理避免金属碎屑真空度≤-0.065Mpa吸尘时间1~2s此车间环境温度≤23℃露点≤-40℃

点底焊和滚曹示意图
电芯烘烤
圆柱电芯经过滚槽之后接下就是非常重要的一步烘烤电芯在制作过程中会带入一定的水分如果不及时得把水分控制在标准之内将会严重影响电池性能的发挥和安全性能一般采用自动真空烤箱进行烘烤整齐放入待烘烤电芯在烘箱里面摆好干燥剂设置参数加热升温至85℃以磷酸铁锂电芯举例需要经过几个真空干燥循环才能达到标准

几种不同尺寸电芯烘烤标准

注液
将烘烤好的电芯进行水分测试符合前面的烘烤标准后才能进行下一步注入电解液将烘烤合格的电芯快速放入真空手套箱内进行称重记录重量套上注液套杯将设计好重量的电解液加入套杯中一般会进行泡液实验将电芯放入电解液中浸泡一段时间测试电芯最大吸液量一般按实验量进行注液放入真空箱中抽真空真空度≤-0.09Mpa)加速电解液侵润极片进行几次循环后取出电芯进行称重计算注液量是不是符合设计值少了需要进行补液超了需要倒掉多余部分直到符合设计要求手套箱环境温度≤23℃露点≤-45℃
超焊盖帽
提前将盖帽放入手套箱中一手将盖帽紧扣在超焊机下模具一手拿电芯电芯正极耳与盖帽极耳对齐确认正极耳与盖帽极耳对齐OK后踩下超焊机脚踏板开关之后需要全检电芯自检极耳焊接效果①观察极耳是否对齐②轻拉极耳看极耳是否松开超焊盖帽虚焊的电芯需要重新进行超焊

超焊机设备参数经验值

1混料和涂布 
先进入眼帘的是投料和搅拌的工序一共有三层楼高顾名思义就是把电池的材料进行搅拌处理电池的正负极电池材料混合均匀后加入溶剂通过真空搅拌机搅拌成浆状配料的搅拌是锂电后续工艺的基础这里是由三楼的全自动投料系统投料通过管道自动输送至搅拌设备内制成浆料高质量搅拌是后续涂布辊压工艺高质量完成的基础这里与众不同的地方是采用了一个2300L大容量PD 搅拌+高速分散工艺利用高速分散能够使匀浆时间缩短 40%采用这么大的罐子的理由主要是考虑工艺会有偏差是尽可能把一炉搅拌的材料尽可能做成一致的材料如果出了问题这一炉材料都会报废掉所以对于异物特别是金属异物的控制非常严格在这里很重要的地方就是磁性异物吸附装置分布在粉料 1 道+浆料 3 道涂布机还自带1道可通过过滤和吸附可以控制磁性异物量≤200ppb; 除磁棒磁性12000高斯浆料系统3道除磁高速分散后磁性17000高斯其余12000高斯整个电池的制造都和环境异物做斗争所以后面我们会多次反复看到这个除磁的装置

图1 投料系统的照片我们看到的是一楼的部分 
涂布是指将电池原料涂覆在电池导电基材上面的一种工艺来生产制造锂电池正负极极片涂布的均匀性一致性对齐性烘烤稳定粘结剂扩散性面密度稳定性等都于此息息相关这个工艺质量的好坏直接关系到电池质量的优劣锂电池对水分十分敏感微量的水分就有可能会对电池的电性能产生很大的影响

图2 涂布环节的概览
所以衡量一个电池企业的好坏很重要的就是涂布环节的工艺蜂巢采用双层折返式挤压涂布机每台涂布机安装 3 套β射线面密度在线检测系统通过这样的控制使得涂布面密度精度为±1.5%每台涂布机也配备 2 套 AB 面在线 CCD 涂宽检测装置确保涂布宽度及AB面错位≤0.5mm
在除磁方面箔材及涂布极片配备3道除磁装置分别在A面涂布前箔材表面B面涂布前箔材表面B面出烘箱极片表面磁性8000高斯涂布机头/机尾分别安装千级小环境控制涂布时异物而在涂布环节比较特殊的地方在于这里的12节独立可调节温度的悬浮式干燥箱在工艺上可以实现极片悬浮干燥传输避免烘干过程产品接触污染实现的办法是上下两股气流实现对冲平衡极片传输

图3涂布干燥烘箱 
2分切辊压再分切 
分切如下图所示涂布完成后是有四个有效涂布区域需要把极卷一分为二上料采用 AGV 自动对接上料分切以后通过助力臂辅助下料这样整个分切过程中就不用人的接入实现无接触生产分切完成以后进行辊压

图4 分切的上料 
辊压这道工艺目的是在制备极片卷料压实到设计的厚度特别是目前制备大容量电芯极片的压实密度都不低通过对极片卷料进行高压力滚动挤压实现减小永久活性物质分别与铝箔铜箔压实达到符合技术要求的厚度长度连续需分别独立辊压从材料上使用了镀铬压辊保证在 80m/min 辊压速度的同时也保持圆跳动在<3μm 内蜂巢在正极和负极方面采用了两种不同的工艺方式实现的
1正极辊压本工序正极采用热压工艺80度温控精度为±1°C同时集成箔材 IHA电磁脉冲加热在线处理技术可在箔材区域实现预延展解决箔材留白褶皱问题 

图5正极的辊压

图6 正极的辊压
在这道工序上采用了红外干燥的办法采用一个很小的设备就可以实现快速去除极片水分
2负极辊压目前考虑采用这种双辊连续辊压工艺主要是负极未来可能需要采用硅系负极所以会考虑分两次进行连续辊压这里特殊地方需要保证张力控制弄不好很容易断

图7 负极辊压

图8  分切 
二次分切辊轧之后的产品进行进一步分切通过在线在线缺陷检测可以识别露箔并对每台设备收卷前对极片进行磁棒在线除磁

图9 二次分切 
3模切和叠片 
模切通过五金模切设备将分切后的极片卷料冲片成电池实际要求的体积在这个环节中最主要的事情是能够控制这个环节中的毛刺
叠片叠片是制备电芯的非常重要的一道工序通过叠片机将多层极片和交错叠成电芯蜂巢采用的是摇摆式叠片技术单片叠片速度可达 0.6s之前普遍来看叠片是整个电芯制造的瓶颈工艺步骤所以在这个基础上二期将采用0.45S每片三期将开发0.25s超高速叠片设备

图10 叠片机 
组装和化成
在这部分里面相对电芯就比较成型了这里有很多的方壳电芯的工艺我们把电池的电芯要装进去形成一个的电池
1卷芯到电芯的制作过程 
1.1预热和热压 由于要对材料进行处理这里也要拉到80度的然后进行HI-POT绝缘检测分别在叠片后预焊后一次氦检后三道工序的100%全检这样可以剔除有问题的电芯在检测中也使用了X-RAY 检测设备对每个极组的四个角部进行 100%对齐度检测 
1.2超声波焊和转接片激光焊接 把电芯做好以后就需要把整体进行焊接这里一方面考虑连接的可靠度一方面考虑焊接过程中产生的金属焊渣的清理过程到了这一步重点还是对于工艺金属异物产生和消除的考核非常高总体来看除异物以磁性棒+抽风的方式来做这种处理方法基本贯穿整个电芯产线

图11 焊接除异物 
1.3顶盖激光焊工序 这部分封盖的过程把电池的顶盖和电池进行焊接

图12 电芯顶盖焊接
1.4注液工序高压预充和二次注液 之前做的电池都是所以在这个环节需要从喷嘴的注液口注入封装好的电芯形成半成品电芯注液工艺可分为两个步骤第一步是将电解液注入电芯内部然后进行高压预充让第注入的电解液吸收到电芯浸润通过进一步预充完成产气的过程之后对电池称重进行二次注液确保电池内有足够的电解液 
2化成 到了这里就有一个独立的厂房把将半成品电芯按照设定的充放电条件进行首次充放电活化这里分为高温老化和常温老化通过检测OCV来确保电芯的各个参数分析由于之前电芯都不是成品到了化成开始成为产品了也具备了危险性蜂巢在这里采用了全自动立体化成系统充放电库位配置温度检测可燃气体报警探测库位内液体灭火系统温度监控烟雾报警等多项安全设施当出现意外的时候采用分割处理保证单个电池出现热失控也不会对整体有影响 

图13 电芯化成车间 
最后完成所有的测试环节之后对电芯进行包膜处理做成完整的成品电芯如下图所示 


来源:雪球,作者:旺材锂电

编辑 ▎于永初
审核 ▎曹雪雷

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