在新材料时代,陶瓷与无机材料领域,先进陶瓷是当下最为重要的支柱产业之一。与金属和高分子材料相比,先进陶瓷材料具有无可比拟的高硬度、高模量、耐高温、耐腐蚀等结构特性,以及优异的电绝缘、透光、透波等功能特性,因此在航天航空、信息技术、国防军工、生物医疗与新能源等领域得到越来越多的应用,基本上保持7%~10%的年增长率。
先进陶瓷之所以具备如此优异的特性,是因为与传统陶瓷相比,其采用了纯度更高、粒度更细小的原料以及更复杂的制备工艺。随着应用领域的持续拓展,对先进陶瓷性能的要求也在不断提升。为此,研究者们在传统制备工艺的基础上,不断开发出新的技术,专门用于提升特种陶瓷的性能,以推动其进一步发展。在这些新技术中,成型与烧结技术因引入了真空技术而实现了显著的提升和飞跃。
良好的成型技术是获得高质量陶瓷产品的关键。坯体成型方法主要分为干法成型、塑法成型和湿法成型三类。其中,湿法成型是目前常用的成型方法,适合制备形状复杂和成分均匀的陶瓷制品,其制备过程是将粉料制备成具有一定流动性的浆料,然后充填模型,经干燥后成型,包括注浆成型、流延成型、离心成型和凝胶注模成型等。浆料的质量是决定成型过程的关键,要求浆料应具备良好的流动性和稳定性,还需要降低浆料的气泡含量。由于浆料制备常采用水作为溶剂,而水溶剂表面张力大,对粉料的润湿性较差,因此在浆料配置过程中容易产生大量气泡,从而严重影响成型的坯体质量。为此,研究者们在制备中引入了真空技术。注浆成型方法中引入真空技术的方式主要有两种:一种是在石膏模外面抽真空,增大模内外压差;另一种是在真空室中,处于负压下注浆。这两种方式都可以有效减少浆料中的气泡。
流延成型法常被用于制备片状陶瓷材料,具有可连续成型、操作简单、工艺稳定、基片缺陷少等优点。其制备过程是首先将粉体原料与粘结剂、增塑剂和分散剂溶于水基或有机溶剂中,混合后得到均匀稳定的悬浮浆料;再将浆料放入流延机的料斗中使其下流至传送带,并在传送带上被刮刀刮压涂敷,经干燥、固化后便得到薄膜生坯。为减少气泡的影响,在倒入流延机前对浆料进行搅拌与真空脱气处理,可以有效提高坯体致密度,改善坯体质量。凝胶注模成型是由美国橡树岭国家实验室在20世纪90年代初开发的一种新型陶瓷成型工艺。其核心是使用有机单体溶液,该溶液能聚合成为高强度的、横向连接的聚合物-溶剂的凝胶。该方法制得的坯体均匀性好、强度较高,而且烧结时收缩率小,适用于精准尺寸陶瓷的成型。但该方法在制备浆料过程中需要长时间的机械搅拌,由于存在大量有机添加剂,高速搅拌会使浆料中混入大量气泡,而在浆料固含量较高时,这些气泡通常难以依靠自身浮力脱出液体表面,气泡的存在势必会在交联过程中形成缺陷,影响坯体质量。对此,研究者们选择引入真空技术以排出浆料中的气泡。Yao等在凝胶注模成型方法中引入了“真空消泡+引发剂”技术,该方法可以有效改善凝胶体的均匀性,降低成型件的缺陷含量,所制备的YAG透明陶瓷具有良好的光学性能,在1064nm的直线透过率高达82.8%,极大地促进了凝胶注模工艺在YAG透明陶瓷制备中的应用。烧结是先进陶瓷制备过程中最关键的环节,其本质是坯体排除气孔完成致密化的过程。而烧结过程对于晶粒尺寸与气孔含量有着直接影响,决定着先进陶瓷样品的最终性能。先进陶瓷制备技术发展至少,烧结方法有很多,按照压力、烧结气氛等要素的不同可以分为真空烧结、热压烧结、放电等离子体烧结等。在这些烧结方法中,真空技术都发挥着重要作用。烧结过程中,气氛的影响是复杂且重要的。烧结气氛一般分为氧化、还原和中性3种。一般而言还原气氛促进阴离子从晶体表面脱离,增加扩散系数,利于烧结;而氧化气氛则利于阳离子扩散。由于氧化物烧结多受O2-扩散控制,所以还原气氛(尤其是真空)更合适。真空还促进坯体内部气体排出,加速致密化,从而在真空气氛下加热可得致密陶瓷。真空烧结技术的出现为多种光功能陶瓷的发展奠定了技术基础。1995年,Ikesue 等将细化处理过的Y2O3与高纯Al2O3和Nd2O3粉末混合,添加球磨助剂、分散剂等,采用球磨方法混合均匀,等静压成型后经过1700~1800℃真空烧结得到相对密度为99.98%的高透明YAG:Nd陶瓷,其平均晶粒尺寸为50µm,并且首次实现了激光输出。热压烧结是对较难烧结的粉体在模具内施加压力,同时升温烧结的工艺。模具要求能导电且耐压强,目前选用石墨作模具材料最为广泛。石墨在高温下容易发生氧化,而恰好在密闭的真空条件下能够很好地延长石墨的使用寿命。同时,真空条件又能够促进阴离子扩散。因此,目前真空热压烧结已成为重要的烧结手段。光功能陶瓷可以应用真空热压法制备,外加压力的辅助能够有效促进致密化,缩短烧结时间,减少能耗。此外,针对其他常压下难以烧结致密的陶瓷,采用真空热压技术也得到了较好的性能,例如应用较广泛的ZnO和MgO陶瓷。放电等离子体烧结技术是在热压烧结技术基础上进行改进,引入了等离子体的活化作用,提高了加热效率。SPS技术采用的依然是与热压烧结相近的石墨模具,因此真空气氛仍是影响烧结过程的重要条件。在真空条件下进行烧结,一方面可以保护材料本身免受氧化,另一方面可以避免因石墨氧化导致的电阻变化,防止影响脉冲电流的传输和致密化过程。SPS可以高效率地制备难烧结的陶瓷材料,除Al2O3、ZrO2等常见陶瓷外,SPS 技术也可用于许多难烧结材料的制备,ZrB2、HfB2、ZrC、TiN等超高温陶瓷以及W,Re,Ta,Mo 等难熔金属及其合金。随着先进陶瓷在生产和生活中的应用日益广泛,其性能需求日益提高,这对于陶瓷的制备技术也提出了更高的要求,真空技术的引入为先进陶瓷的制备带来了多角度和多层面的提升。在湿法成型工艺中,采用真空除泡技术能够提升浆料的均匀程度,并有效减少成型部件中的缺陷,这一技术现已成为生产高质量陶瓷不可或缺的一环。至于烧结环节,真空气氛则为陶瓷的致密化过程提供了关键的烧结动力。CERADIR:一文认识下先进陶瓷各类烧结炉的工作原理和性能特点JAD电介质学术交流:先进陶瓷新型快速烧结技术总结声 明:文章内容来源于先进陶瓷材料。仅作分享,不代表本号立场,如有侵权,请联系小编删除,谢谢!