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由于羟基氧化镍(NiOOH)在低氧化电位下热力学不稳定,通常通过对NiFe基预催化剂进行电化学重构来制备活性NiFe基羟基氧化物。NiFe层状双氢氧化物(LDH)由于具有可逆的Ni(OH)2/NiOOH氧化还原对而得到了广泛的研究。NiFe LDH的这种重构循环只涉及质子转移,这保证了金属位点(M-O-M)的配位球稳定。由此可见,NiFe的协同作用对NiFe LDH的结构有一定的影响。为了克服NiFe LDH的结构限制,有机配体取代可能是一种有效的金属配位环境调节策略。特别是,对苯二甲酸(TPA)与Ni2+和Fe2+具有良好的的配位能力。此外,这些孤立的金属节点有利于调节NiFe在电化学重构过程中的协同作用。近日,中南大学潘军和郭学益等采用TPA取代策略制备了NiFe LDH-有机骨架(NiFe HOF),增强了NiFe在电化学重构过程中的协同作用,提高了材料的OER性能。实验结果表明,NiFe HOF中引入的TPA配体大大打破了NiFe LDH中M-O-M的结构,使其转化为可重构的金属位点,可在反应过程中快速重构成活性NiFe羟基氧化物。由于这种独特的配位结构,NiFe HOF催化剂表现出强烈的NiFe相互作用。此外,原位光谱和理论计算结果显示,TPA配体的引入有利于M-O-O中间体的形成和吸附,从而降低了晶格氧(LOM)途径中的自由能,提高了NiFe LDH的OER性能。性能测试结果显示,NiFe HOF催化剂在50 mA cm-2电流密度下的OER过电位仅为250 mV,并且其在1.823 V下连续电解450小时过程中仅发生轻微活性衰减,反应后材料的形貌得到很好的保持。此外,研究人员采用NiFe HOF作为阳极和Pt/C作为阴极组装了AEMWE电解槽,其在2.0 V时达到1.47 A cm-2的高电流密度,并且在电流密度为1 A cm-2和电解时间为1050小时条件下,活性衰减速率仅为0.16 mV h-1。总的来说,该项工作提供了一个能够克服结构限制的配体取代策略,为设计高效的Ni基催化剂提供了思路。Metal hydroxide–organic framework mediated structural reengineering enables efficient NiFe interaction for robust water oxidation. Nano Letters, 2024. DOI: 10.1021/acs.nanolett.4c04815高端测试,找华算 !同步辐射限时特惠2500/元素起,原价3500/元素,直降1000元!全球机时三代光源,保质保量,最快一周出结果!👉 限时特惠项目:XPS、红外、SEM、SEM云视频、ICP元素分析、EPR、BET、压汞......低至30元/样起!🏅 500+博士团队护航,助力20000+研究在Nature&Science正刊及子刊、Angew、AFM、JACS等顶级期刊发表!👉 点击阅读原文加我,探索更多优惠💖