2月3日，小S家属发文：“谢谢大家的关心！新年期间，我们全家来日本旅游，我最亲爱善良的姐姐熙媛，因得了流感并发肺炎，不幸地离开了我们。感恩这辈子能成为她的姊妹，彼此照顾、相伴，我会永远感激她、怀念她！珊～一路好走！永远爱你”。
1993年，徐熙媛与妹妹徐熙娣（小S）组成歌唱组合“ASOS”出道，从而正式进入演艺圈。
1994年，推出组合首张音乐专辑《占领年轻》。
1996年至1998年间，相继担任综艺节目《我猜我猜我猜猜猜》及《娱乐百分百》的主持人。
2001年，出演电视剧《流星花园》，凭借剧中“杉菜”一角走红。
2004年出版首本美容书《美容大王》，该书在两周内再版七次，销售达十万本。
2007年出演电视剧《转角遇到爱》。
2008年凭借电影《保持通话》提名第28届香港电影金像奖最佳女主角。
2010年正式脱离经纪人王伟忠，姊妹俩以“太平”“犬象”二家公司自立门户。
2010-2012年间，出演作品《龙凤店》、《百万巨鳄》、《车手》等陆续上映。婚后的徐熙媛渐渐淡出银屏。
2017年，产后复出，在综艺节目《最强大脑》中担任嘉宾。
随后陆续参加《姐姐好饿第二季》、《了不起的孩子第二季》、《我们长大了》等综艺节目的录制。
2021年12月，转为幕后，试水制作人，参与综艺节目《熙娣想聊》的制作。
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