钙钛矿太阳能电池效率发展逐渐逼近理论极限，而效率快速发展离不开有效的铵阳离子的钝化。铵阳离子的钝化主要包括两种结构：分子钝化层和二维钙钛矿结构。这篇综述旨在厘清两种钝化模式，分析低维结构的形成条件及其在3D钙钛矿表面的电子特性，并探讨其对器件性能的影响。
1.常见的用于钝化的铵盐阳离子：
效率认证超过23%基本都采用铵盐分子或2D钙钛矿钝化。
2.铵盐钝化层的形成方式：
1）直接法：预制2D钙钛矿通过物理堆叠或选择性溶剂直接转移至三维3D钙钛矿表面，形成明确的2D/3D异质结构。
分子层覆盖：配体未与3D钙钛矿反应，形成非共形分子层； 非共形2D层：部分配体反应生成局部2D钙钛矿，覆盖不完整； 共形2D层：充分反应生成均匀连续的2D覆盖层，显著优化界面特性。
电荷匹配：1+电荷（Ruddlesden-Popper结构）或2+电荷（Dion-Jacobson结构）； 空间位阻：铵基团周围位阻越小越易形成（顺序：RNH3+ > R2NH2+ > R3NH+ > R4N+）； 链长限制：烷基链长度需≥3且≤18碳原子，环状结构需含3-6碳原子（避免超出钙钛矿MX6八面体宽度）； 溶解性：需满足溶液加工需求； 氢键与反应性：氢键调控配体排列，溶液反应性影响配体选择。
配体浓度：高浓度（如>1 mg/ml）促进2D相生成（如TEACl研究）；低浓度（如2 mM Cl-PEAI）仅形成表面分子层，无2D结构。
温度：退火（如100℃）可诱导表面PbI2与铵盐反应生成2D钙钛矿（如PEAI、CF3-PEAI）；长时间退火（>1小时）可能导致2D层降解。
溶剂极性：高极性溶剂（如IPA）溶解部分3D钙钛矿，易形成准2D结构；非极性溶剂（如氯仿）需依赖表面PbI2存在，通过插层缓慢生成2D相。 3D钙钛矿组成影响：A位阳离子稳定性：Cs基钙钛矿抗配体渗透能力最强，MA基最弱（易被取代）；CsPb(IxBr1-x)3需极高PEAI浓度才生成2D相，而CsPbI3在较低浓度下即可反应。
阴离子空间位阻：盐阴离子体积增大（如BF4⁻、甲苯磺酸根）抑制2D相形成，仅I⁻或Br⁻允许低维结构生成。
阳离子反应性：MA基钙钛矿：胺配体易使MA+去质子化，生成PbI2并形成Pb-碘胺复合物，促进2D相；FA基钙钛矿：胺直接与FA反应，可能生成非2D产物，抑制低维结构形成。
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