电池热失控:单体内部传播特性

文摘   科学   2025-01-02 07:31   中国香港  
张磊 刘彦辉 黄鑫炎
香港理工大学 建筑环境及能源工程学系
锂离子电池具有能量密度高、无尾气排放等优点,已被广泛应用于交通运输领域。近年来,全球各行各业对锂离子电池的需求持续大幅增长,尤其是在为电动汽车提供动力和存储电能方面。在可预见的未来,这种增长还将持续甚至加速。然而,盲目追求更高能量密度的锂聚合物电池却引发了一系列安全问题。在这些问题中,热失控已成为一个关键问题,尤其是在大规模应用锂电池的情况下。由于工作条件各不相同,热失控很容易由热滥用、电滥用和机械滥用引发。
全球锂离子电池市场需求预测(数据来源:Statista estimates)

电池单元内部的某个点位首先发生热失控反应,然后热失控的锋面会在电池内部传播intra-cell propagation)[1],同时会迅速释放大量热量并喷出热气和火焰。释放的大部分热量会转移到邻近电池单元,这往往会引发电池模块内部的连续热失控。这种现象被称为电池单元间的热失控传播(inter-cell or cell-to-cell propagation)。如果没有足够的冷却、通风和灭火措施,热失控和火灾会在模块与模块之间进一步传播,甚至会在电动汽车与电动汽车之间以及集装箱与集装箱之间传播。

锂离子电池不同层级热失控传播

在较小范围内,如电池内部,由于直接的材料反应和能量释放,热失控的物理速度可能非常快。然而,在较大尺度上,从电池内到电池间,再到模块和系统级,物理距离和结构的复杂性都会增加。因为时间的增长,热失控在整个系统中的总传播速度看起来可能会降低,但导致的火灾危险和经济损失,会随着火灾燃烧的尺度而显著增加。

特别是对于大尺寸单电池而言,电池单体内部热失控传播过程,不能简化为一个无限快的过程。无论采用哪种触发方法,热失控通常都是从电芯内部的一个点开始,然后迅速扩散到整个电芯。起始点会引发放热化学链式反应,导致电芯内出现较大的温度梯度。然后,局部连锁反应将扩展到整个电芯,直到内部活性物质耗尽或被外部冷却淬灭。

我们针对18650电池开展实验[2],通过改变针刺的深度和速度,分析了针刺深度、针刺速度对电池热失控特征温度、触发时间、intra-cell热失控传播速度的影响。本工作中首先在 10 mm/s 的固定速度下,将针平行于圆柱轴的针刺深度分别设置为 5、10、20、40 和 ≥ 65 mm(穿透),以探索针刺深度的影响随后在针刺深度大于 65 mm(穿透)的固定条件下,针刺速度分别设置为 1、5、10 和 20 mm/s,以探究针刺速度的影响。

针刺电池热失控的小尺度实验设置

研究发现针刺深度越深,内部热失控传播速度越慢。这种减慢表明金属针具有明显的电池内部冷却效果,尽管金属针的冷却并不能阻止热失控。将针刺深度从10 mm增加到 20 mm后,传播速度从接近100 mm/s的峰值,快速下降到 17 mm/s。进一步增加针刺深度后,传播速度才缓慢下降,并最终接近针刺速度(10 mm/s),这表明针刺引起的电池内部结构损坏对电池内部热失控传播有影响。分析数据发现,圆柱电池的热失控内部蔓延可能存在两个特征速度,一个是纵向的蔓延速度接近100 mm/s,另一个是径向(横向)接近10 mm/s。特征速度和电池的化学材料和内部结构相关。

18650圆柱电池热失控内部传播实验结果[2]

对于针刺速度的影响,当针刺速度从 1 mm/s 增加到 20 mm/s 时,电池内热失控传播速度从 9.1 mm/s 增加到 20.4 mm/s。当针刺速度增加到 20 mm/s时,热失控的传播速度开始接近并收敛于针刺速度,最终,热失控的前沿将与针尖汇合。这一现象表明,电池内部的热失控传播由热传导控制” 转变为 “结构损伤控制”
描述电池内部热失控的传播,通常有两种模型,一种是借用预混火焰(或固体火箭燃料的燃烧)的传播模型[3,4];另一种是借用火蔓延(或连续先导点火)的模型[5,6]。两种模型都可以解释本实验中观测到的热失控传播现象,及针刺的影响。
预混火焰模型中,化学反应速率(ωe^(-E_a/RT))对针刺所引起的温度变化极为敏感,因此针刺导致的冷却会降低热失控的主控反应速率,从而热失控传播速度降低。而电池材料化学的影响可通过反应的活化能和反应常数控制:

如果采用先导点火和火蔓延理论来解释电池间的热失控传播,热失控传播速度由热物理参数(如 α_cρ_c 和 c_(p,c))明确控制。

由于热传导与温差成正比,因此热失控传播速度也通过隐式q ∝ dT/dx 中的温度梯度控制。此外,该模型还提供了一个点火温度(T_ig)或热失控阈值来量化电池材料的影响。也就是说,正负极材料活性越高的电池,其点火温度就越低,热失控传播速度就越快。

目前,相关工作已整理发表在国际热科学期刊《International Journal of Thermal Sciences》[2],我们将继续深入研究,推进电池热安全的特征机理、测试标准和火灾防护技术。

长按识别二维码阅读论文原文

相关链接文献

[1] Jia Y, Zhao P, Finegan DP, Xu J. Dynamics of Intra-Cell Thermal Front Propagation in Lithium-Ion Battery Safety Issues. Adv Energy Mater 2024;2400621:1–11.
[2] Zhang L, Liu Y, Huang X, Huang X. Intra-cell thermal runaway propagation within a cylindrical battery induced by nail penetration. Int J Therm Sci 2025;210:109633.
[3] Zhao P, García A, Burton T. Initiation and propagation of curved reaction front in solids: Insights into solid combustion and battery thermal runaway. Combust Flame 2022;238:111951.
[4] Zhang L, Zhao P, Xu M, Wang X. Computational identification of the safety regime of Li-ion battery thermal runaway. Appl Energy 2020;261:114440.
[5] Feng X, Zhang F, Huang W, Peng Y, Xu C, Ouyang M. Mechanism of internal thermal runaway propagation in blade batteries. J Energy Chem 2024;89:184–94.
[6] Quintiere JG. Fundamental of Fire Phenomena. New York: John Wiley; 2006.

主要作者简介

张磊香港理工大学博士生,研究方向为锂离子电池火灾安全。

 

▲长按识别二维码

查看张磊个人网页


黄鑫炎:香港理工大学副教授、博士生导师,研究领域包括基础燃烧科学和火灾安全应用。

▲长按识别二维码
查看黄鑫炎个人网页


相关阅读

图文 | 张   磊

编辑 | 谢伟康

审核 | 黄鑫炎


理大火灾安全科学
香港理工大学火灾安全科学实验室(黄鑫炎教授课题组),致力于消防安全领域的科普,火灾科学与技术的分享。
 最新文章