辛集市2024年土壤自行监测报告.....

财富   2024-11-11 00:32   河北  

辛集市2024年土壤自行监测报告.....

2024年土壤自行监测报告

发布机构:生态环境局        2024年11月08日         字体:[   ]


 

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以上信息来源于辛集市政府网



辛集市九元化工有限责任公司

2024年度土壤和地下水自行监测报告

委托单位:辛集市九元化工有限责任公司

编制单位:河北海正节能环保科技有限公司




辛集市九元化工有限责任公司基本信息表

地块基本信息

地块名称

辛集市九元化工有限责任公司地块

地块代码

1301811260080

企业类型

在产企业

地址

河北省石家庄市辛集市新城镇高新技术产业开发区太行大道2号

行业类型

2614有机化学原料制造

地块特征污染物

硫、氨、苯并[a]芘、砷

土壤测试项目

硫化物、氨氮、苯并[a]芘、砷、pH值

布点区域

A碳酸氢铵生产区(一期)、B三聚氰胺生产区、C碳酸氢铵生产区(二期)、D窑炉区

布点数量

11个

钻探深度

0.5m

单位基本信息

布点单位

河北海正节能环保科技有限公司

采样单位

石家庄斯坦德优技术检测有限公司

分析测试单位

石家庄斯坦德优技术检测有限公司

钻探单位

河北烽标工程技术有限公司石家庄分公司

报告编制信息

方案编制单位

河北海正节能环保科技有限公司

报告编制单位

河北海正节能环保科技有限公司

项目负责人

刘路杭

编制人员

刘路杭

自审人员

王梦轲

内审人员

张小萍

地块使用权人

辛集市九元化工有限责任公司







目录

1工作背景 1

1.1工作由来 1

1.2工作依据 2

1.3工作内容及技术路线 4

2企业概况 6

2.1企业简介 6

2.2企业用地历史 6

2.3企业用地已有的环境调查与监测情况 10

3地块环境概况 21

3.1地理位置信息 21

3.2自然环境概况 21

3.3水文地质概况 23

4企业生产及污染防治情况 33

4.1企业生产概况 33

4.2生产工艺及产排污环节 34

4.3企业总平面布置 39

4.4各重点设施设备情况 41

5重点监测单元识别与分类 42

5.1重点单元情况 42

5.2识别/分类结果及原因 42

5.3关注污染物 46

6.监测点位布设方案 50

6.1重点单元及相应监测点/监测井的布设位置及各点位布设原因 50

6.2点位布置变化情况 54

6.3监测指标及选取原因 54

6.4监测频次 56

6.5与往年监测方案对比变更情况 57

7样品采集、保存、流转和制备 58

7.1现场采样位置、数量和深度 58

7.2土壤样品采样过程 59

7.3土壤样品保存流转与制备 63

7.4土壤样品分析方法 65

8质量保证与质量控制 67

8.1自行监测质量体系 67

8.2监测方案制定的质量保证与控制 67

8.3样品采集、保存、流转、制备与分析的质量保证与控制 68

8.4样品流转质量控制 70

8.5实验室分析质量控制 70

9监测结果分析 73

9.1土壤监测结果分析 73

10结论与措施 78

10.1项目概况 78

10.2监测结论 78

10.3企业针对监测结果拟采取的主要措施及原因 78

11附件: 80

附件1重点监测单元清单;

附件2土壤样品采样原始记录表


IV



附件3土壤钻孔采样记录单(包含快筛测试数据记录单);

附件4土壤样品运送及样品交接流转单;

附件5现场采样照片;

附件6检测实验室资质和检测报告。



V


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

工作背景

工作由来

辛集市九元化工有限责任公司,以下简称“九元化工”,位于河北省石家庄市辛集市新城镇高新技术产业开发区太行大道2号,占地面积约76992.80平方米,厂区中心坐标为北纬37.854960°,东经115.325490°。所属行业为2614有机化学原料制造。公司现有年产3万吨三聚氰胺装置及副产11万吨碳酸氢铵装置2套。

根据《中华人民共和国土壤污染防治法》第二十一条规定,土壤污染重点监管单位应当履行下列义务:(三)土壤污染重点监管单位应当制定、实施自行监测方案,并将监测数据报生态环境主管部门;根据《工矿用地土壤环境管理办法(试行)》第十二条规定,重点单位应当按照相关技术规范要求,自行或者委托第三方定期开展土壤和地下水监测,重点监测存在污染隐患的区域和设施周边的土壤、地下水,并按照规定公开相关信息;根据《河北省土壤污染防治条例》第二十一条规定,土壤污染重点监管单位应当履行下列义务:(三)制定、实施自行监测方案,按照相关技术规范要求开展土壤、地下水环境监测,并将监测数据报所在地生态环境主管部门。根据《土壤污染防治行动计划》中第十八条规定,加强日常环境监管。各地要根据工矿企业分布和污染排放情况,确定土壤环境重点监管企业名单,实行动态更新,并向社会公布。列入名单的企业每年要自行对其用地进行土壤环境监测,结果向社会公开。

为贯彻落实《土壤污染防治行动计划》《中华人民共和国土壤污染防治法》和《工矿用地土壤环境管理办法(试行)》等法律法规,防控工业企业土壤和地下水污染,2021年生态环境部发布《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》,指导和规范工业企业土壤和地下水自行监测工作。

2024522辛集市生态环境局发布了《关于严格履行土壤污染防治义务的通知环发[2024]20辛集市九元化工有限责任公司被列为2024年度土壤污染重点监管企业。在此背景下,辛集市九元化工有限责任公司2024年6月委托河北海正节能环保科技有限公司开展土壤和地下水监测工作,本次监测为辛集市九元化工有限责任公司次进行土壤和地下水自行监测,接受委托后我单位即组织技术人员进行了人员访谈及现场踏勘,根据相关资料制定了


6


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤和地下水自行监测方案》。方案完成后委托河北烽标工程技术有限公司石家庄分公司于2024年726进行了现场钻探工作,并委托石家庄斯坦德优技术检测有限公司进行样品检测分析时间为2024726日-731我单位对检测结果进行了深入分析,编制完成了《辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤和地下水自行监测报告》。

工作依据

法律法规和政策文件

(1)《中华人民共和国环境保护法》(主席令[2015]9号,2015年1月1日起实施);

(2)《中华人民共和国土壤污染防治法》(主席令[2018]8号,2019年1月1日起实施);

(3)《土壤污染防治行动计划》(国发[2016]31号,2016年5月28日起实施);

(4)《工矿用地土壤环境管理办法(试行)》(生态环境部令[2018]3号,2018年8月1日起施行);

(5)《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》(2020年9月1日起实施,2020年4月29日第十三届全国人民代表大会常务委员会第十七次会议第二次修订);

(6)《河北省土壤污染防治条例》(河北省第十三届人民代表大会常务委员会第二十七次会议通过,2022年1月1日起施行);

(7)《河北省固体废物污染环境防治条例》(河北省第十三届人民代表大会常务委员会第三十三次会议通过,2022年12月1日起施行);

(8)河北省人民政府《关于公布地下水超采区、禁止开采区和限制开采区范围的通知》(冀政字(2022)59号,2022年12月14日);

相关标准和技术导则

(1)《建设用地土壤污染状况调查技术导则》(HJ25.1-2019);

(2)《地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》(HJ1019-2019);

(3)《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》(HJ1209-


7


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

2021);

(4)《河北省土壤污染重点监管单位土壤及地下水自行监测技术指南(试行)》;

(5)《重点监管单位土壤污染隐患排查指南(试行)》;

(6)《建设用地土壤污染状况调查质量控制技术规定(试行)》

(7)《土壤环境质量建设用地土壤环境风险管控标准(试行)》(GB36600-2018);

(8)河北省地方标准《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2022);

(9)《土壤环境监测技术规范》(HJ/T166-2004);

(13)《岩土工程勘察规范》(GB50021-2001)(2009年版);

相关资料

(1)辛集市九元化工有限责任公司土壤污染隐患排查报告(2021年度)

(2)辛集市九元化工有限责任公司土壤环境自行监测报告(2020年度)

(3)辛集市九元化工有限责任公司2021年度土壤及地下水自行监测报告

(4)辛集市九元化工有限责任公司2022年度土壤地下水自行监测报告

(5)辛集市九元化工有限责任公司2023年度土壤地下水自行监测报告

6)辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤和地下水自行监测方案;

7辛集市九元化工有限责任公司排污许可证副本。


8


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

工作内容及技术路线

根据《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》(HJ1209-2021),对土壤和地下水监测的要求如下

制定监测方案

企业应通过资料收集、现场踏勘及人员访谈等工作,排查企业内所有可能导致土壤或地下水污染的场所及设施设备,将其识别为重点监测单元并对其进行分类,制定自行监测方案。监测方案内容至少包括:监测点位及布置图,监测指标与频次,拟选取的样品采集、保存、流转、制备与分析方法,质量保证与质量控制等。

建设与管理监测设施

企业应根据监测方案确定的监测点位与监测指标,按照HJ164的要求建设并管理地下水监测井。地下水监测井应建成长期监测井。

实施监测方案

企业应按照监测方案,根据自身条件和能力自行或委托相关机构定期开展监测活动,并将相关内容纳入企业自行监测年度报告,及排污许可证年度执行报告(仅限已核发排污许可证的企业)。

做好监测质量保证与质量控制

企业应建立自行监测质量体系,按照本标准及相关技术规范要求做好各环节质量保证与质量控制。

报送和公开监测数据

企业应按照相关法规的要求,将监测数据报生态环境主管部门并向社会公开监测结果。


9


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告


图1.3-1布点、样品采集、保存和流转工作程序



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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

企业概况

企业简介

辛集市九元化工有限责任公司为私营有限责任公司,位于河北省石家庄市辛集市新城镇高新技术产业开发区太行大道2号。企业于2008年8月建厂,2008-2010年为建设期,2010年开始运营,产3万吨三聚氰胺,副产11万吨碳酸氢铵。2011年7月九元化工进行了扩建,扩建后产能为年产6万吨三聚氰胺,22万吨碳酸氢铵扩建后共有年产3万吨三聚氰胺装置及副产11万吨碳酸氢铵装置两套。根据《国民经济行业分类》(GB/T4754-2017),企业的行类别属2614有机化学原料制造。

表2.1-1辛集市九元化工有限责任公司基本信息表

地块编码

1301811260080

地块名称

辛集市九元化工有限责任公司

地理位置

河北省辛集市新城镇高新技术产业开发区太行大道2号

面积(m2

76992.80m2

正门坐标

东经115.325490°北纬37.854960°

生产历史(时间)

2008年-至今

潜在特征污染物类型

硫、氨、苯并[a]芘、砷

单位名称

辛集市九元化工有限责任公司

单位法人

郑鸿飞

是否位于工业园区或集聚区

企业行业类型

2614有机化学原料制造

产品

主产品:三聚氰胺;副产品:碳酸氢铵

经营状况

在产企业

规划用地类型

工业用地

地块自建成以来用地类型一直为工业用地,未发生过用地类型变更,历史上也未发生过环境污染事故或泄漏情况。

企业用地历史

九元化工于2008年建厂建厂前为农田;2008-2010年处于建设期;2010年投产使用2011年进行扩建,至今为辛集市九元化工有限责任公司厂区。卫星影像资料追溯至2014年。

2.2-1地块历史变迁情况


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

序号

起(年)

止(年)

用途

主要产品

备注

1

2008

农田

/

/

2

2008

2010

建设期

/

/

2

2010

2011

有机化学原料制造

三聚氰胺、碳酸氢铵

扩建期

3

2011

至今

有机化学原料制造

三聚氰胺、碳酸氢铵

/



20143月历史影像图


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告


201710月历史影像图


20197月历史影像图


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告


20214月历史影像图


20224月历史影像图

图2.2-1地块历史卫星影像图


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

企业用地已有的环境调查与监测情况

土壤监测点位布设情况

九元化工已开展了四次土壤自行监测。2021年相比2020年增加窑炉布点区域,增加2个深层土壤采样点。其他年度布点区域和位置无较大变化。

历年监测因子见下表2.3-1,历史自行监测点位采样深度见表2.3-2。历年点位布设位置示意图见图2.3-1~图2.3-4。

2.3-1历年土壤地下水自行监测特征因子汇总一览表


名称

监测指标

数量(项)

辛集市九元化工有限责任公司土壤环境自行监测报告(2020年度)

GB36600-2018中45项基本项目+pH值+氨氮+硫化物

48

辛集市九元化工有限责任公司2021年度土壤及地下水自行监测报告

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5

辛集市九元化工有限责任公司2022年度土壤地下水自行监测报告

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5

辛集市九元化工有限责任公司2023年

土壤及地下水自行监测

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5





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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

2.3-2历史自行监测点位采样深度及检测因子一览表

检测单元

2020年

2021年

2022年

2023年

点位编号

布点位置

采样深度

点位编号

布点位置

采样深度

点位编号

布点位置

采样深度

点位编号

布点位置

采样深度

A碳酸氢铵生产区

1A02

一期碳酸氢铵生产装置区东侧

10.5m

1A01

一期碳酸氢铵生产装置区东侧

10m

A01

一期碳酸氢铁生产装置区东侧2m

0.5m

A01

一期碳酸氢铵生产装置区西侧

0.5m

1A01

期碳酸氢铵生产储罐区

5.5m

1A02

一期碳酸氢铵生产储罐区

10m

A02

一期碳酸氢铵生产储罐区

10m

A02

一期碳酸氢铵生产储罐区东侧

0.5m

B三聚氰胺生产区

1B02

一期三聚氰胺生产装置区北侧

10.5m

1B01

一期三聚氰胺生产装置区北侧

10m

B01

一期三聚氰胺生产区脱硫池和废气处理设施区

0.5m

B01

一期三聚氰胺生产区脱硫池和废气处理设施区

0.5m

1B03

二期三聚氰胺熔盐炉及废气处理设施附近

5.5m

1B02

二期三聚氰胺熔盐炉及废气处理设施附近

10m

B02

一期三聚氰胺生产装置区西北3m

10m

B03

二期三聚氰胺生产装置主厂房西

0.5m

1B01

三聚氰胺生产区脱硫池附近

10.5m

1B03

三聚氰胺生产区脱硫池附近

10m

B03

二期三聚氰胺熔盐炉及废气处理设施附近

10m

B02

二期三聚氰胺熔盐炉及废气处理设施附近

0.5m

1B04

二期三聚氰胺生产装置主厂房东侧

5.5m

1B04

二期三聚氰胺生产装置主厂房东侧

10m

B04

二期三聚氰胺生产装置主厂房东侧

0.5m

B04

二期三聚氰胺生产装置主厂房东侧

0.5m

C碳酸氢铵生产区

1C01

二期碳酸氢铵生产装置西侧

5m

1C01

二期碳酸氢铵生产装置西侧

10m

C01

二期碳酸氢铵生产装置西侧

0.5m

C01

二期碳酸氢铵生产装置西侧

0.5m

1C02

二期碳酸氢铵生产区储罐区

6m

1C02

二期碳酸氢铵生产区储罐区

10m

C02

二期碳酸氢铵生产区储罐区

10m

C02

二期碳酸氢铵生产区储罐区

0.5m

D窑炉区

/

/

/

1D01

窑炉装置西北侧

10m

D01

窑炉装置西北侧

0.5m

D01

窑炉装置西北侧

0.5m

/

/

/

1D02

窑炉装置东南侧

10m

D02

窑炉装置东南侧

10m

D02

窑炉装置东南侧

0.5m

对照点

DZ01

地块外南侧农田内

0.5m

BJ01

地块外南侧农田内

0.5m

DZ01

厂区南侧隔衡井公路农田附近

0.5m

DZ01

厂区南侧隔衡井公路农田附近

0.5m



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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告



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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告


图2.3-12020年点位布设位置示意图


图2.3-22021年点位布设位置示意图


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告


图2.3-32022年点位布设位置示意图


图2.3-42023年点位布设位置示意图


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

历年土壤自行监测监测数据分析

2020年监测指标为GB36600-2018中45项基本项目+pH值+氨氮+硫化物2021年~2023年监测指标均为pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物本次历年数据只分析pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

表2.3-32020年企业内土壤检出物质一览表


样品

名称

pH

总砷

总汞

四氯

乙烯

氯仿

甲苯

氨氮

硫化物

苯并[a]蒽

苯并[b]荧蒽

茚并

[1,2,3-cd]芘

无量纲

mg/kg

mg/kg

mg/kg

mg/kg

mg/kg

mg/kg

μg/kg

μg/kg

μg/kg

μg/kg

mg/kg

mg/kg

mg/kg

mg/kg

mg/kg

mg/kg

mg/kg

1A01004

8.58

9.24

0.1

28

0.057

22.4

40

2

ND

ND

1.5

2.1

32.3

ND

ND

ND

ND

ND

1A01035

8.48

5.43

0.15

21

0.021

20.4

25

2

ND

ND

1.3

0.6

119

ND

ND

ND

ND

ND

1A01042

9.3

7.79

0.11

33

0.045

22

37

ND

ND

ND

ND

ND

9.78

0.47

ND

ND

ND

ND

1A01070

8.74

8.42

0.18

20

0.023

17.6

29

ND

ND

ND

ND

ND

74.5

0.24

ND

ND

ND

ND

1A01102

8.36

7.34

0.09

26

0.022

18.3

42

ND

ND

ND

ND

ND

18

0.17

ND

ND

ND

ND

1A02005

8.42

10.3

0.1

20

0.066

17

28

ND

ND

ND

ND

ND

125

0.66

ND

ND

ND

ND

1A02033

7.98

7.44

0.08

13

0.015

19

18

ND

ND

ND

ND

ND

28.3

0.36

ND

ND

ND

ND

1A02052

8.63

8.86

0.14

31

0.016

15.5

38

ND

ND

ND

ND

ND

17.5

0.18

ND

ND

ND

ND

1B01004

8.86

13.5

0.1

26

0.023

14

29

ND

ND

ND

ND

ND

20.4

0.11

ND

ND

ND

ND

1B01012

8.45

6.06

0.12

24

0.023

14.7

32

ND

ND

ND

ND

ND

15.9

ND

ND

ND

ND

ND

1B01052

8.43

8.21

0.11

31

0.024

15.1

42

ND

ND

ND

ND

ND

6.66

ND

ND

ND

ND

ND

1B01070

8.38

6.9

0.13

15

0.033

13

29

ND

ND

ND

ND

ND

10.8

ND

ND

ND

ND

ND

1B01103

8.08

11.2

0.11

26

0.034

15.4

38

ND

ND

ND

ND

ND

69.5

0.78

ND

ND

ND

ND

1B02004

9.13

5.29

0.14

25

0.065

12.5

33

1.7

ND

2.5

1.7

ND

50.3

1.12

ND

ND

ND

ND

1B02023

8.93

9.08

0.09

19

0.045

16.2

31

2.3

ND

2.8

2.2

ND

15.5

0.59

ND

ND

ND

ND

1B02052

8.98

10.5

0.1

37

0.032

19.4

48

2.4

ND

1.9

1.9

ND

31

0.16

ND

ND

ND

ND

1B02066

8.92

5.77

0.14

23

0.024

20.2

32

ND

ND

ND

ND

ND

37.3

0.83

ND

ND

ND

ND


20


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

1B02102

8.3

8.55

0.09

26

0.025

13.9

35

ND

ND

ND

ND

ND

81.2

1.03

ND

ND

ND

ND

1B03005

8.54

3.62

0.09

14

0.032

14.3

32

ND

ND

ND

ND

ND

13.5

2.98

ND

ND

ND

ND

1B03047

8.56

5.29

0.09

15

0.017

26.7

22

ND

ND

ND

ND

ND

94.4

0.96

ND

ND

ND

ND

1B03053

8.71

5.4

0.12

34

0.05

19.4

45

ND

ND

ND

ND

ND

11.9

0.21

ND

ND

ND

ND


1B04005

10.47

6.37

0.09

22

0.044

14.5

33

1.5

1.3

ND

ND

ND

42.5

0.4

ND

ND

ND

ND


1B04031

7.83

7.63

0.12

19

0.036

18.1

34

ND

ND

ND

ND

ND

12.3

0.07

ND

ND

ND

ND


1B04054

8.04

10.4

0.12

35

0.065

18.2

41

ND

ND

ND

ND

ND

11.4

0.39

ND

ND

ND

ND


1C01004

10.22

7.93

0.09

23

0.035

13.9

37

ND

ND

ND

ND

ND

5.52

ND

ND

ND

ND

ND


1C01030

8.85

5.6

0.13

23

0.046

17.9

45

ND

ND

ND

ND

ND

40.3

0.05

ND

ND

ND

ND


1C01045

8.84

9.68

0.1

30

0.048

17.4

44

ND

ND

ND

ND

ND

70.3

0.28

ND

ND

ND

ND


1C02005

10.84

5.5

0.14

14

0.067

19.9

24

ND

ND

ND

ND

ND

112

ND

ND

ND

ND

ND


1C02012

7.91

5.71

0.16

35

0.07

25

51

ND

ND

ND

ND

ND

7.16

0.21

ND

ND

ND

ND


1C02045

8.66

13.5

0.1

24

0.048

17.1

42

ND

ND

ND

ND

ND

59

0.56

ND

ND

ND

ND


1C02057

8.38

6.07

0.17

25

0.036

22.2

41

ND

ND

ND

ND

ND

33.9

0.45

ND

ND

ND

ND


DZ01002

8.26

9.84

0.1

22

0.068

18.2

37

1.7

ND

ND

1.5

ND

4.9

ND

0.2

0.2

0.2

0.1



21


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

2.3-4历年监测点特征污染物对比

2020年

2021年

2022年

2023年

点位编号

采样深度

pH

氨氮

硫化物

点位编号

采样深度

pH

氨氮

硫化物

点位编号

采样深度

pH

氨氮

硫化物

点位编号

采样深度

pH

氨氮

硫化物

1A02

0.5

8.42

125

10.3

0.66

1A01

0.5

8.11

65.3

A01

0.3

8.71

5.61

11.0

0.58

1A01

0.3

8.08

2.44

9.74

1.20

3.3

7.98

28.3

7.44

0.36

3.2

8.33

9.5

5.2

8.63

17.5

8.86

0.18

5.5

8.23

4.99

9.8

8.23

4.37

1A01

0.4

8.58

32.3

9.24

ND

1A02

0.4

8.53

66.1

A02

0.3

8.22

22.7

7.48

0.49

1A02

0.5

8.24

2.45

9.84

0.97

3.5

8.48

119

5.43

ND

3.0

8.52

3.55

3.4

8.19

1.61

7.65

0.56

4.2

9.30

9.78

7.79

0.47

6.0

8.43

2.59

5.8

8.01

2.25

7.34

0.59

7.0

8.74

74.5

8.42

0.24

10.2

8.36

18.0

7.34

0.17

1B02

0.4

8.86

50.3

5.29

1.12

1B01

2.4

8.71

5.62

8.66

0.42

B01

0.2

8.15

9.79

11.5

0.56

1B01

0.4

8.20

2.12

8.49

0.87

2.3

8.45

15.5

9.08

0.59

5.3

8.67

70.9

10.2

0.37

5.2

8.43

31.0

10.5

0.16

6.6

8.38

37.3

5.77

0.83

10.2

8.08

81.2

8.55

1.03

9.6

8.82

76.4

13.7

0.24

1B03

0.5

8.5

13.5

3.62

2.98

1B02

0.6

8.55

28.9

9.12

0.50

B02

0.4

7.96

2.53

7.64

0.39

1B03

0.3

8.05

2.26

8.79

0.72

4.7

8.56

97.4

5.29

0.96

3.2

8.46

20.3

9.86

0.41

3.3

8.32

0.86

8.98

0.73

5.3

8.71

11.9

5.40

0.21

5.8

8.35

18.7

12.8

0.34

5.6

8.41

2.21

7.89

0.61


0.4

8.86

20.4

13.5

0.11


0.5

8.26

68.1

8.92

0.04


0.3

8.16

17.8

7.58

0.70








































































22


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

1B01






1B03






B03






1B02

0.5

8.70

2.35

9.82

0.82

1.2

8.45

15.9

6.06

ND

3.5

7.87

47.3

9.95

ND

3.2

8.45

17.8

7.58

0.70

5.2

8.43

6.66

8.21

ND

5.4

7.88

43.6

14

ND

6.1

7.86

18.0

8.08

0.74

7.0

8.38

10.8

6.90

ND

10.3

8.08

69.5

11.2

0.78

1B04

0.5

10.47

42.5

6.37

0.40

1B04

0.6

8.53

44.3

9.8

0.47

B04

0.3

7.96

7.54

7.90

0.55

1B04

0.4

8.30

2.21

9.11

0.71

3.1

7.83

12.3

7.63

0.07

2.8

7.4

5.33

9.19

0.40

5.4

8.04

11.4

10.4

0.39

5.8

7.18

3.11

7.74

0.24

1C01

0.4

10.22

5.52

7.93

ND

1C01

0.5

9.97

1.23

C01

0.3

8.24

3.66

10.5

0.50

1C01

0.5

8.11

2.04

9.95

1.21

3.0

8.85

10.3

5.60

0.05

3.2

8.74

11.7

4.5

8.84

70.3

9.68

0.28

6.6

8.62

4.82

1C02

0.5

10.84

112

5.50

ND

1C02

0.5

9.06

4.5

C02

0.3

7.86

3.47

7.64

0.59

1C02

0.3

8.09

2.47

8.97

1.33

1.2

7.91

7.16

5.71

0.21

3.3

8.58

1.65

1.0

7.68

0.75

11.6

0.55

4.5

8.66

59.0

13.5

0.56

5.3

8.69

1.16

5.4

7.77

1.42

11.4

0.59

5.7

8.38

33.9

6.07

0.45

/

/

/

/

/

/

1D01

0.4

9.02

8.99

0.50

D01

0.2

8.40

0.97

8.16

0.58

1D01

0.4

8.05

2.35

7.42

1.36

2.2

8.84

13.7

0.42

6.8

8.8

14.9

0.36

1D02

0.4

8.83

8.11

0.45

D02

0.4

8.03

1.38

7.32

0.74

1D02

0.3

8.06

1.97

11.8

1.37

2.5

8.36

9.86

0.31

0.9

7.93

6.06

12.2

0.63

4.7

8.71

13.7

0.19

6.2

8.22

3.42

10.4

0.60

DZ01

0.2

8.26

4.90

9.84

ND

BJ01

0.3

8.67

3.36

7.11

0.56

DZ01

0.3

7.81

0.74

8.68

0.55

DZ01

0.4

7.35

2.38

7.84

1.23



23


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告




24


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

2020年自行监测数据中总砷、镉、铜、总汞、铅、镍、四氯乙烯、氯仿、苯、甲苯、萘、氨氮、硫化物有检出,最大值、最小值与背景值监测点检出值无明显差异,且检出值均未超过《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)中第二类用地筛选值标准和《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2022)第二类筛选值硫化物最小值0.05,最大值2.98,土壤中无标准限值,此次不作评价pH在1B041C011C02表层检出值较高,分别为10.4710.2210.84

2021年进行自行监测数据中pH、总砷、氨氮、硫化物最大值、最小值与背景值监测点检出值无明显差异,且检出值均未超过《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)中第二类用地筛选值标准和《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2022)第二类筛选值硫化物最小值0.04,最大值0.5,土壤中无标准限值,此次不做评价。

2022年进行自行监测数据中pH、总砷、氨氮、硫化物最大值、最小值与背景值监测点检出值无明显差异,且检出值均未超过《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)中第二类用地筛选值标准和《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2022)第二类筛选值,硫化物最小值0.39,最大值0.74,土壤中无标准限值,此次不作评价。

2023年进行自行监测数据中pH、总砷、氨氮、硫化物最大值、最小值与背景值监测点检出值无明显差异,且检出值均未超过《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)中第二类用地筛选值标准和《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2022)第二类筛选值,硫化物最小值0.71,最大值1.37,土壤中无标准限值,此次不作评价。

通过历年的数据对比分析,pH值、氨氮平均值呈下降趋势。砷、硫化物平均值无明显变化规律。检出污染物均未超过《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)和《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2022)中第二类用地筛选值标准。




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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

地块环境概况

地理位置信息

河北省辛集市地处冀中平原南部,东经115º07′~115º18′,北纬37º38′~38º08′之间,隶属于河北省,是河北省中东部地区区域中心城市。辛集市北与深泽县、安平县接壤,东与深州市为邻,南与冀州市、宁晋县相接,西与晋州市毗连。河北辛集高新技术产业开发区位于辛集市区东南约10km,新城镇建成区东北120m处,总占地面积335.7公顷。是一个以发展化工产业为主的现代化工业园区。辛集市九元化工有限责任公司成立于2008年,位于河北省辛集市新城镇高新技术产业开发区太行大道2号,厂区正门坐标为北纬37.854960°,东经115.325490°,占地面积76992.80m2,厂区占地位置优越,交通便利。九元化工地理位置见图3.1-1。


3.1-1企业地理位置示意图

自然环境概况

地形地貌

辛集市地形开阔平坦,为典型平原区。辛集市地形西北高东南低,海拔高度由37.8m降至25.0m,相对高差12.8m,坡降1/2500至1/4000。古时滹沱河流经辛集市,后又多次改道、泛滥,形成了一系列近东西向分布的古河床高地、槽型洼地、缓岗坡地等微地貌景观。

从北向南明显分布着四条古河床高地:第一条分布在小章、王山口一线;第二条分布在今石津灌渠沿线;第三条分布在通士营、路过、郝家庄一线;第


26


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

四条分布在西曹家庄、耿虔寺、南智丘、郭西一线。槽形洼地(即古河床间洼地)有两大块:北部的和睦井、六郎营、安古城一带为一块;南部的孤马、锚营、赵古营、回生、东谢村、西谢村、芦家庄一带为一块。在古河床高地与古河床洼地之间为大面积广阔的倾斜平地。王口一带为滹沱河冲积扇与滏阳河冲积扇交接洼地。

气候气象

辛集市属温带半干旱季风型大陆性气候,四季分明,春秋两季短,冬夏两季长。春季受蒙古大陆性气团影响,盛行偏北或偏西风,降水稀少,蒸发量大,升温快,形成干旱天气;夏季受海洋性气团及太行山地形影响,初夏气候干燥,气温较高,盛夏天气闷热、潮湿多雨,7~8月为汛期,有时出现大暴雨天气,盛吹东南风;秋季多高压控制,天高气爽,晴朗少云,温、湿度适中,但降温快,气候凉爽短促,降水偏少,深秋盛行西北风;冬季受西伯利亚大陆性气团控制,寒冷干燥少雨雪。区域近20年(1997-2016)主要气象数据如下见表3.2-1。

3.2-1区域气象特征

项目

数量及单位

项目

数量及单位

气温

年平均气温

14.88℃

年平均日照时数

2629.5h

极端最高气温

41.9℃

年平均风速

1.24m/s

极端最低气温

-22.0℃

年主导风向

SSE

降水量

年平均降水量

488mm

最大冻土深度

560mm

最大积雪深度

190mm

平均无霜期

209d

年均湿度

67%

/

/


地表水系

辛集市属海河流域子牙河水系,古时黄河、滹沱河、漳河曾先后交替入境,现境域内已无自然河流,主要有几条人工渠。一条是位于市域北部的石津总干渠,全长34.7km,渠首设计流量114m3/s,加大流量可125m3/s。供水水源为黄壁庄水库,担负着石家庄、衡水、邢台三市21万公顷农田灌溉任务,同时该渠也是南水北调配套工程输水渠道,辛集市已明令禁止向石津渠排放污水。二是位于市域北部、东南部的军齐排干渠(长约5km)及邵村排干渠(长约


27


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

40.7km),邵村排干渠是一条排沥河道,非汛期主要接纳水体为辛集市城区及沿途的工业废水和生活污水,农灌季节渠内污水被截流的部分用于农灌,干渠最终汇入滏阳河。

南水北调工程是解决我省水资源短缺、实现水资源优化配置、保障城市供水安全、改善农业生产条件和生态环境的重要基础设施。我省南水北调中线受水区输水干渠共4条,即赞善干渠、石津干渠、沙河干渠、廊坊干渠。石津总干渠是石家庄至天津的过境引水灌溉河渠,于市境中部伴307国道由西向东横贯全境。石津干渠所引的南水北调水源规划2025年执行《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中的Ⅱ类标准。根据《关于印发南水北调中线一期工程总干渠河北段两侧水源地划分方案的通知》(冀调水设[2014]96号)规定,划定石津渠输水渠道两旁50米范围为一级保护区,两侧200米范围为二级保护区。

水文地质概况

地层岩性

新生代以来,以沉降为主,第三纪埋藏在550~625米以下,厚度约2000~2500米。第四纪沉积物厚约500~525米,各层之间无明显介面,呈过渡状态。现将第四系地层从下到上简述如下。

下更新统(Q1):底界埋深480~525m,岩性为粘土、粉质粘土及粗砂、细砂层。上部红棕、棕红色、下部棕红、深灰色。厚110~240m。

中更新统(Q2):底界埋深340~440m,为一套冲积、洪积、湖相沉积物。岩性为粉质粘土、粉土、粉质粘土及中砂、粗砂,局部含砾石。上部黄棕色,下部为棕、浅红色,局部锈黄色。厚200~240m。

上更新统(Q3):底界埋深140~200m,为一套冲洪积及湖相沉积物。岩性为灰黄、浅棕色粉土、粉质粘土层及细砂、粗砂层,局部含砾石。厚度100~110m。

全新统(Q4):底界埋深17~60m,在北部以冲积为主,东南部为冲湖相沉积。岩性以灰黄、灰褐色粉土、粉质粘土、粉土及细砂、粗砂为主,局部含砾石,由上向下砂颗粒变粗。

水文地质概况

(一)水文地质分区


28


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

根据地形、地貌形态及第四系成因类型、地下水赋存条件,划分为两个水文地质区。分区界线为咸淡水分界线,即木丘乡西列家庄——子曰庄——新垒头乡张马——旧城镇顿房为界,划分为两个水文地质区,全淡水区(Ⅰ),有咸水区(Ⅱ)。

含水层按其埋藏条件、水力、水理性质与地表水水力联系,划分为浅层含水层和深层含水层。现将各含水层水文地质特征简述如下:

1、全淡水区(Ⅰ)

分布于辛集市西北角,面积427.79km2。该区为全淡水区,浅层含水层为主要开采层。辛集市区周围除开采浅层水外,深层水开采量也在逐年加大,成为其主要开采层。

(1)浅层含水层

包括潜水和微承压水,底界深度90-100m。含水层总厚度50~65m,岩性以细砂、中砂、粗砂为主,单层厚度4~12m。上部为潜水,下部为微承压水。单位涌水量30~50m3/h·m,矿化度0.4~0.9g/L,局部1.2~1.7g/L,水化学类型为HCO3—Ca·Mg、HCO3—Ca·Mg·Na型及HCO3—Na·Ca。

潜水和微承压水有明显的水力联系,水化学特征基本一致,统称为浅层地下水。含水层厚度由东北向西南厚度减小,岩性由中砂、粗砂变为中粗、细砂、含水层层数增多,单层厚度变薄,富水性由好变差。垂直方向上,自上而下含水层颗粒由细变粗。

浅层地下水流向为自西北向东南。浅层地下水水文地质图见图3.3-3

(2)深层含水层

水力性质属承压水。含水层岩性主要为中砂、细纱、粗砂,部分砂层含砾石。单位涌水量40—60m3/h·m,矿化度0.6—1.0g/L,水化学类型为HCO3—Na型或HCO3·SO4—Na·Ca型。

深层地下水流向为自西北向东南,深层地下水水文地质图见图3.3-4


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3.3-1周边水文地质图


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3.3-2周边水文地质图

评估位置




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3.3-3辛集市浅层地下水水文地质图

地块位置




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3.3-4辛集市深层地下水水文地质图

2、有咸水区(Ⅱ)

分布于辛集市南部地区及河庄、天宫营乡北部,面积523.21km


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2。该区上部为咸水,下部为淡水,以咸水底板为界,将该区含水层分为浅层含水层和深层含水层。

(1)浅层水含水层

属于潜水含水层。矿化度2-10g/L,部分地段大于10g/L,水化学类型为HCO3·SO4及SO4·Cl型水,全部为咸水,底板埋深20-63m,其中西小王、河庄约20-26m,城东区约39m。由西向东咸水底板埋深逐渐加深。含水层岩性以粉砂、细砂为主,其次为中砂,其富水性较差。

(2)深层水含水层

指咸水区咸水覆盖下的淡水含水层,属承压水含水层。该含水层为咸水区主要开采层,含水层底界埋深340—440m,含水层岩性以中砂、粗砂为主,细砂次之,总体厚度50—170m,单位涌水量18—54m3/h·m,由北向南富水性由大变小。

(二)地下水的补给、径流、排泄条件

本区地下水类型属第四系松散岩类孔隙水,地下水补给方式,浅层水以大气降水、田间灌溉入渗补给为主,渠系渗漏补给和侧向径流补给次之。深层地下水以侧向径流补给为主,在有咸水区存在浅层水向深层水的越流补给。地下水的排泄方式以人工开采为主,其次为侧向径流排泄。近年来,特别是辛集市区周围,地下水开采量逐年增加,超量开采地下水,造成地下水位逐年下降,并在市区周围形成地下水位降落漏斗,地下水流向由西北流向东南。地下水径流受含水层厚度、岩性及渗透系数控制,西北部径流条件较好,东南部径流缓慢,浅层水由西北部的淡水向东南渐变为半咸水和咸水,水化学类型呈重碳酸盐—硫酸盐—硫酸盐氯化物型过渡,矿化度由低矿化度水变为大于2g/L—10g/L的高矿化度水。

(三)地下水动态特征

(1)地下水水位变化规律

地下水水位变化主要受补给与地下水的开采影响。一般情况下,地下水水位在每年的1-2月份出现年内最高水位,进入3月份后,随着农业开采量的增加,地下水位急剧下降,至雨季到来之前,水位达到最低值,一般在六月底,进入雨季后农业开采量减少,而补给量增加,水位逐渐回升,至翌年2月。在辛


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集市市区,地下水位变化与其它地段相似,但由于该区以工业和生活开采为主,其开采量在年内变化不大,致使地下水位下降和回升幅度均小于农业开采区。

随着工农业的发展和人民生活的不断提高,辛集市地下水的开采量也逐渐增加,致使地下水位持续下降。

(2)地下水埋藏条件

随着地下水水位的不断下降,地下水埋深不断加大,受石津灌渠引水的影响,在其两侧埋深较浅,埋深一般在20—25m,在辛集市市区—新城乡—大西乡以南,田家庄—西小王以东地区,地下水埋深最大,一般在30—35m,最深区达到44—46m,其他地区一般埋深在25—30m。在丰水期,水位埋深呈现自西南向东由深变浅的趋势,在辛集以西地段,水位埋深在25—30m,辛集市区最深达34m,在旧城、和睦井、大李庄以东埋深为10—20m。埋深分区呈南北向的条带状。

地下水水位调查

辛集市九元化工有限责任公司位于辛集市新城镇高新技术产业开发区,根据《辛集市润昌化工有限公司地下水环境影响评价专题报告》对项目周边14个浅层地下水监测点进行了测量,并绘制了地下水水位等值线图,浅层地下水流向为西北向东南。详细信息见表3.3-1、图3.3-5~3.3-7。

表3.3-1周边浅层地下水水位埋深及水位标高统计表

井编号

经度

纬度

高程(m)

埋深

水位(m)

2019年6月

2020年1月

2020年6月

2019年6月

2020年1月

2020年6月

Q1

115°19'30.621"

37°53'0.980"

31.47

50.82

48.81

50.76

-19.35

-17.34

-19.29

Q2

115°19'3.302"

37°52'38.514"

32.98

52.44

50.42

52.39

-19.46

-17.44

-19.41

Q3

115°18'36.066"

37°51'46.320"

33.01

53.31

51.20

53.25

-20.30

-18.19

-20.24

Q4

115°19'12.761"

37°51'52.382"

32.48

53.64

51.49

53.61

-21.16

-19.01

-21.13

Q5

115°20'3.373"

37°51'58.763"

32.95

55.52

53.34

55.53

-22.57

-20.39

-22.58

Q6

15°20'29.351"

37°51'57.270"

33.77

57.21

55.03

57.20

-23.44

-21.26

-23.43

Q7

115°19'6.718"

37°51'18.650"

33.17

55.25

53.13

55.34

-22.08

-19.96

-22.17

Q8

115°21'20.483"

37°51'33.887"

32.22

57.89

55.78

57.82

-25.67

-23.56

-25.60


115°19'19.787

37°50'45.058"

31.95

55.29

53.15

55.33

-23.34

-21.20

-23.38


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Q9

"









Q10

115°21'14.871"

37°51'6.487"

31.25

57.52

55.42

57.45

-26.27

-24.17

-26.20

Q11

115°20'42.729"

37°50'31.962"

31.31

57.56

55.43

57.51

-26.25

-24.12

-26.20

Q12

115°20'4.369"

37°50'14.164"

31.19

56.75

54.63

56.70

-25.56

-23.44

-25.51

Q13

115°22'12.685"

37°51'0.866"

31.55

59.41

57.30

59.34

-27.86

-25.75

-27.79

Q14

115°20'56.503"

37°49'53.309"

32.05

59.68

57.47

59.56

-27.63

-25.42

-27.51



图3.3-52019年6月份潜水流场图


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图3.3-62020年1月份潜水流场图


图3.3-72020年6月份潜水流场图


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企业生产及污染防治情况

企业生产概况

企业基本情况如下表。

表4.1-1企业基本情况

序号

信息项目

详情

1

企业名称

辛集市九元化工有限责任公司

2

法定代表人

郑鸿飞

3

地理位置

河北省辛集市新城镇高新技术产业开发区太行大道2号

3

地块面积

约76992.80m2

4

现使用权属

工业用地

5

地块利用历史

2008年前为荒地、2008年至今为工业用地

6

地块规划用途

工业用地

7

行业类型

2614有机化学原料制造


企业涉及的主要原辅材料情况详见下表4.1-2,原辅材料成分见表4.1-3。

表4.1-2原辅材料消耗情况一览表

类别

序号

名称

年使用量/年产量(t/a)

规格

原料

1

尿素

186000

氨含量≥46.2%

2

石灰石

100100


辅料

1

硅胶

180

2

焦炭

14960

硫含量≤0.3%

产物

1

三聚氰胺

60000


2

碳酸氢铵

220000


表4.1-3主要原辅材料性质一览表

序号

名称

理化性质

毒性

识别依据

生产原料、产品、副产品、中间产品、辅助生产物料

l

尿素

白色结晶或粉末,有氨的气味。熔点(℃):132.7。沸点(℃):受热分解。相对密度(水=1):1.335。溶解性:熔于水、甲醇、乙醇,微熔于乙醚、氯仿、苯。

遇明火、高热可燃。与次氯酸钠、次氯、酸钙反应生成有爆炸性的三氯化氨。受高热分解放出有毒的气体。

LD50:14300mgkg(大

鼠经口)

排放的“三废”污染物



通常为淡黄色晶体,不溶于水,微溶于酒精。易溶于二

对眼睛、皮肤、黏膜和呼吸道有强烈的刺激作用

化学品分类和标签规范


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2

硫化碳(弹性硫只能部分熔解)、四氯化碳和苯结,晶形硫不溶于水,稍溶于乙醇和乙醚,溶于二硫化碳、四氯化碳和苯。



3

无色有刺激性恶臭的气体,易溶于水,熔点-77.7℃,沸点-33.5℃,相对密度0.82g/cm3

LD50350mg/kg(大鼠经口)

化学品分类和标签规范

3

苯并[a]芘

由一个苯环和一个芘分子结合而成的多环芳烃类化合物,是一种常见的高活性间接致

癌物

LD50500mg/kg(小鼠腹腔)LD5050mg/kg(大鼠皮下)

《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准试行)》GB36600-2018

4

俗称砒,是一种非金属元素,

不溶于水、碱液、多数有机熔

剂,熔于硝酸、热碱液,无机剧毒品。

LD50763mg/kg(大鼠经口)145mg/kg(小鼠经口)

有毒有害大气、水污染物名录


生产工艺及产排污环节

三聚氰胺生产工艺流程

三聚氰胺是由尿素在高温下(390℃),经硅胶催化发生缩合反应,转化而成,其主要工艺流程叙述如下:

(1)尿素熔融

外购颗粒尿素经斗提机加入到尿素熔融罐内,通过蒸气盘管加热成熔融状态。熔融尿素自流进入液尿洗涤塔塔釜后分为两路,一路通过液尿循环泵泵入液尿洗涤塔顶部自身循环,一路通过加料泵泵入流化床反应器作为生产原料。两路工艺分别叙述如下:

(2)液尿进入流化床反应器

反应工序

进入反应器内的尿素,在流化状态的硅胶及390℃高温环境下进行反应,生成三聚氰胺气体,三聚氰胺生成反应所需热量由熔盐系统提供,熔盐经熔盐炉升温后去反应器为反应提供热量。反应器载气来自载气压缩机升压后的工艺气。从反应器顶部出来的反应生成气中主要含有三聚氰胺气体、NH3、CO2、三聚氰胺副产物及硅胶细粉等。

三聚氰胺反应方程式为:


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6CO(NH22=C3N6H6+3CO2+6NH3

副产分离

反应生成气首先进入热气冷却器,经过热气冷却器后温度由390℃降至320℃,三聚氰胺副产物结晶析出,并随气流一道进入初级分离器进行初步分离,除去部分硅胶细粉及三聚氰胺副产物后进入热气过滤器,滤除气流中剩余的硅胶细粉及三聚氰胺副产物等固体杂质。

三聚氰胺结晶回收

过滤器出来的洁净气体从结晶器顶部进入结晶器内,与液尿洗涤塔过来的140℃冷工艺气混合,反应生成气温度由320℃降至210℃左右,此时绝大部分三聚氰胺结晶析出,随工艺气一道进入成品旋风分离器内进行气固分离,三聚氰胺聚集到旋风底部出来输送至包装系统进行包装,得到三聚氰胺产品。

(3)液尿洗涤塔尾气

从旋风分离器顶部出来的工艺气经冷气风机升压后进入液尿洗涤塔内,被塔内循环的熔融尿素洗涤冷却后分三路:第一路经载气压缩机升压后作为反应器载气,第二路循环返回结晶器作为淬冷气,第三路进入尾气处理系统生产碳酸氢铵。

(4)辅助系统

三聚氰胺生成反应所需热量由项目熔盐系统提供。熔盐熔点142℃,稳定性好,不易分解,项目加热所需温度为430~440℃,生产时,熔盐由熔盐槽泵入熔盐炉,熔盐在熔盐炉的盘管内自下而上流过炉膛,熔盐炉以煤为燃料,煤由传送带经密闭廊桥送至熔盐炉上方煤斗,煤在熔盐炉炉膛内燃烧,放出热量,产生的高温烟气将热量传递给盘管内的熔盐。从熔盐炉出来的熔盐,温度为430~440℃,进入流化床反应器为三聚氰胺生产反应提供热量;从流化床反应器内出来的熔盐经载气预热器预热载气后返回熔盐槽,循环利用。

熔盐炉烟气经SCR脱硝处理后,再经余热锅炉回收余热,然后烟气经除尘系统、脱硫系统及高效除雾器净化后排入大气。

脱硝主要工艺过程为:从生产系统中引出的氨气经管道送至脱硝系统的氨/空气混合器,与空气混合后的氨再送至SCR反应器内与烟气中的氮氧化物在催化剂催化条件下反应,生产氮气和水,从而达到去除氮氧化物的目的。


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SCR催化剂主要由一些催化活性成分(V2O5)和一些支撑材料(TiO2)等组成。催化剂采用“1+1”模式布置(1层使用1层备用)。SCR系统所用催化剂一般约每隔3-5年更换一次,项目更换下来的废催化剂定期更换后厂家回收。

石灰-石膏脱硫主要工艺过程为:碳酸氢铵生产产生的副产物生石灰(具体生产过程见4.5.1.2)搅拌至石灰浆池制成石灰浆液。烟气经除尘后,通过脱硫塔入口区进入脱硫塔,在脱硫塔内,热烟气逆流而上与自上而下的循环浆液接触发生化学吸收反应。浆液吸收烟气中二氧化硫,在液相中二氧化硫与氢氧化钙反应,形成亚硫酸钙。在脱硫塔排出的石膏浆液经浓缩、脱水,使其含水率小于10%,形成石膏。脱硫后的烟气经高效除雾器进一步除尘后经排气筒排入大气。

三聚氰胺生产工艺流程及排污节点见图4.2-1。


图4.2-1年产3万吨三聚氰胺工艺及排污节点示意图

碳酸氢铵生产工艺流程

碳酸氢铵由氨及二氧化碳反应制得,主要工艺流程如下:

(1)氨走向

利用吸氨泵抽取碳化氨水槽中的母液打入三聚氰胺生产系统的高位吸氨器,吸收来自三胺车间的尾气,其主要成分为NH


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3和CO2气体。母液喷射吸收三胺尾气后通过冷排进行降温流入吸氨槽,待吸氨槽的浓度达到220tt时经送氨泵打入浓氨槽,然后再通过氨水泵送到碳化塔副塔进行预碳化。

(2)二氧化碳走向

二氧化碳生产

由于三聚氰胺生产尾气中的二氧化碳含量不足以与氨气反应,因此需要由外界提供一部分二氧化碳,这部分二氧化碳由二氧化碳发生器进行生产。

二氧化碳发生器工艺流程如下:

原料石灰石、无烟煤由汽车运输进厂后在石灰石棚和煤棚内暂存。生产时,由铲车将石灰石、无烟煤分别送入料斗内,由往复给料机送入混合计量斗称重,称重后,由斗车送至上料口(上料口顶部设置集气罩收集上料粉尘)。无烟煤作为原料进行加热,石灰石分解生成生石灰(CaO)和二氧化碳,二氧化碳气体由炉窑顶部经管道送去碳化塔进行反应。生石灰留在二氧化碳发生器内,控制二氧化塔发生器出灰盘,使生成的生石灰(CaO)落料至下方的输送皮带(落料点上方设置有集气罩收集落料粉尘),输送皮带廊桥密闭,生石灰经输送皮带输送至石灰棚后卸料暂存(卸料点上方设置有集气罩收集落料粉尘)。

②二氧化碳走向

来自二氧化碳发生器气体(其中CO2的浓度在38-41%之间)经过CO2压缩机加压后进入碳化主塔底部,与加入的预碳化液逆流接触,吸收大部分二氧化碳,被吸收后的尾气进入碳化副塔,在副塔内与加入的碳化氨水逆流接触,继续吸收CO2,尾气从碳化副塔顶部排出进入回收塔用软水进行洗涤放空。浓氨槽内的碳化氨水经氨水泵打入碳化副塔,吸收主塔尾气中的剩余CO2,制成预碳化液。副塔的预碳化液由碳化泵打入主塔,在主塔内进一步吸收CO2,生成碳酸氢铵结晶的悬浮液后送至稠厚器。

碳酸氢铵反应方程式为:

NH3+CO2+H2O=NH4HCO3

(3)成品收集

碳酸氢铵悬浮液在稠厚器进行沉淀增稠,上部清液从溢流口溢流到碳化氨


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水槽,底部碳酸氢铵结晶流入离心机进行脱水分离。离心机分离后的液体进入碳化氨水槽,与稠厚器溢流清液一起用泵送到高位吸氨器进行循环吸收。经离心机分离后的固体碳酸氢铵晶体,由离心机底部卸下,经刮板输送至包装机进行包装得到碳酸氢铵成品。

碳酸氢铵工艺流程及排污节点见图4.2-2。


图4.2-2副产11万吨碳酸氢铵生产工艺及排污节点示意图

主要污染工序

根据企业生产过程中会产生废气、废水、固体废物的污染排放情况,确定本项目可能会对土壤环境造成影响的因子。依据污染流程确定主要污染源及主要污

染物如下:

表4.2-1地块特征污染物情况一览表

编号

区域名称

识别依据

特征污染物

A

碳铵生产区一期

通过工艺流程识别该区域涉及有毒有害物质为氨,考虑三聚氰胺生产尾气通过地上管道进入碳酸氢铵生产主厂房过程中可能通过大气沉降造成土壤污染。重点设施设备内氨可能发生泄漏,通过地面垂直入渗造成土壤污染。

B

三胺生产区

通过工艺流程识别该区域涉及有毒有害物质为氨、硫、苯并[a]芘、砷,考虑熔盐炉内烟煤焚烧产生的烟气可能通过大气沉降造成土壤污染,反应装置内液体物质可能

通过地面垂直入渗造成污染。

氨、硫、苯并[a]芘、砷

C

碳铵生产

通过工艺流程识别该区域涉及有毒有害物质为氨,考虑三聚氰胺生产尾气通过地上管道进入碳酸氢铵生产主厂房过


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区二期

程中可能通过大气沉降造成土壤污染,重点设施设备内氨可能发生泄漏通过地面垂直入渗造成土壤污染。


D

窑炉区

通过工艺流程的识别该区域涉及的有毒有害物质为硫化

物、砷、苯并[a]芘,考虑该区域煤焚烧产生的污染物易随大气沉降造成土壤污染。

硫、砷、苯并[a]芘


企业总平面布置

厂区平面布置

九元化工总占地面积76992.80m2包括生产区(9365.99m2)、原辅材料等储存区(26337.21m2)、废水治理区(2656.01m2),固废贮存或处置区(635.42m2)。具体包括尿素储存区、石灰石储存区、三聚氰胺生产区、碳酸氢铵生产区、三聚氰胺成品库、碳酸氢铵成品库、烟煤库、事故池、循环水池及办公生活区。


4.3-1厂区平面布置图

企业管线分布情况

厂区地下设施主要为事故池和脱硫池;其中废水的地下储存池主要为脱硫池,为半地下存储池,且有防渗设施,有水泥硬化,埋深3.0m;地下管线主要为三聚氰胺生产区废水排放沟槽,埋深0.5m,废水由生产区导入脱硫池。厂区


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无产品、原辅材料、油品的地下储罐或输送管线,管线均为地上管线。厂区地下设施情况详见下图。



脱硫池

事故水池



循环水池

地下排水沟

4.3-2地下设施及管线现场踏勘照片


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4.3-3地下设施分布图


各重点设施设备情况

重点场所包括窑炉区、原料库、三聚氰胺生产区、碳酸氢铵生产区及成品库。重点设施包括窑炉装置、三聚氰胺生产装置及碳酸氢铵生产装置。重点设备包括尿素熔融罐、液尿储槽、饱和槽、碳化氨水槽、吸收槽、尿素计量泵、液尿泵、送氨泵、吸氨泵、反应器流化床、尿素洗涤塔、石灰窑。厂区内现有2台烟气在线监测设备;在生产车间设置防雷接地设施。



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重点监测单元识别与分类

重点单元情况

重点监测单元识别原则

自行监测方案编制前,对资料收集、现场踏勘的调查结果进行分析、评价和总结,结合《重点监管单位土壤污染隐患排查指南(试行)》等相关技术规范的要求排查企业内有潜在土壤污染隐患的重点场所及重点设施设备,将其中可能通过渗漏、流失、扬散等途径导致土壤或地下水污染的场所或设施设备识别为重点监测单元,开展土壤和地下水监测工作。

重点场所或重点设施设备分布较密集的区域可统一划分为一个重点监测单元,每个重点监测单元原则上面积不大于6400m2

重点监测单元确定后,根据重点监测单元分类表列出重点监测单元清单,重点监测单元分类表如下:

表5.1-1重点监测单元分类表


单元分类

划分依据

一类单元

内部存在隐蔽性重点设施设备的重点监测单元

二类单元

除一类单元外其他重点监测单元

注:隐蔽性重点设施设备,指污染发生后不能及时发现或处理的重点设施设备,如地下、半地下或接地的储罐、池体、管道等。

重点监测单元分类情况

根据《辛集市九元化工有限责任公司地块土壤环境自行监测报告》(2020年7月)、《辛集市九元化工有限责任公司2021年度土壤及地下水自行监测报告》、《辛集市九元化工有限责任公司2022年度土壤和地下水自行监测报告》《辛集市九元化工有限责任公司2023年度土壤地下水自行监测报告》,结合《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》相关内容,将厂区划分为A碳酸氢铵生产区(一期)、B三聚氰胺生产区、C碳酸氢铵生产区(二期)、D窑炉区,共4个一类单元。

识别/分类结果及原因

(1)A、C碳酸氢铵生产区

区域内部包括一期碳酸氢铵生产区、二期碳酸氢铵生产区,其中一期生产区位于厂区北部,二期生产区位于地块西南部。两期生产装置及工艺流程均一


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

致。碳酸氢铵生产区包括碳酸氢铵生产主厂房、装置区储罐。经过现场踏勘区域地面有防渗措施,生产装置有水泥防渗围堰。该区域重点设备主要为碳化塔、CO2发生器、浓氨水槽、母液槽、高位吸氨器、吸氨槽。

该区域碳酸氢铵的制备工艺为被液尿洗涤净化后的冷却后的三聚氰胺尾气进入高位吸氨器后被顶部喷淋的碳铵溶液吸收形成碳化氨水,通过送氨泵打入浓氨槽与从二氧化碳发生器来的二氧化碳气体反应,反应后进入碳化主塔底部不断吸收二氧化碳,生成碳酸氢铵结晶的悬浮液,经过沉淀后分离,分离后的固体碳酸氢铵晶体即为碳酸氢铵成品。

通过工艺流程识别该区域涉及有毒有害物质为氨,考虑三聚氰胺生产尾气通过地上管道进入碳酸氢铵生产主厂房过程中可能通过大气沉降造成土壤污染,重点设施设备内氨可能发生泄漏通过地面垂直入渗造成土壤污染,故将本区域识别为重点监测区域,本区域特征污染物为氨氮。

(2)B三聚氰胺生产区

厂区内部包括两条三聚氰胺生产线,三聚氰胺生产区北部为一期工程,南部为二期工程。该区域集中分布有三聚氰胺加料间、主厂房、装置区、熔盐炉、脱硫池及废气处理装置。该区域工艺完善,地面有防渗措施,一期装置区域地面有裂缝。该区域重点设施为脱硫池,半地下池体,深约3.0m;重点设备主要为反应器流化床、尿素洗涤塔、尿素熔融罐、尿素计量泵、液尿泵。该区域三聚氰胺的制备工艺为进入流化床反应器内的尿素,在0.07~12MPa表压及390℃的高温下,与被载气扰动处于流化状态的硅胶反应,生成三聚氰胺。反应器载气为氨、二氧化碳混合气体。从反应器顶部出来的反应生成气中主要含有NH3和CO2;三聚氰胺、异氰酸、三聚氰胺脱氨物;副产物蜜勒胺、蜜伯胺;硅胶微粒等。反应生成气首先进入热气冷却器后,三聚氰胺的脱氨物质、高沸点副产物蜜勒胺、蜜伯胺等结晶析出,并随气流一道进入初级分离器。在初级分离器中滤除气流中的硅胶及高沸点副产物等固体杂质。从过滤器出来的无尘气体由结晶器顶部进入结晶器内,与从液尿洗涤塔过来的140℃冷工艺气混合,三聚氰胺结晶析出后进入成品旋风分离器内分离聚集,经冷却包装即得三聚氰胺产品。

通过工艺流程识别该区域涉及有毒有害物质为硫、氨氮、苯并[a]芘、砷,


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考虑熔盐炉内烟煤焚烧产生的烟气可能通过大气沉降造成土壤污染,反应装置内液体物质可能通过地面垂直入渗造成污染,故将本区域识别为重点监测区域,本区域特征污染物为硫、氨氮、苯并[a]芘、砷。

(3)D窑炉区

窑炉区位于企业正西边界处、碳酸氢铵生产区二期西北方向。该区域主要为石灰窑生产装置。石灰窑产生的CO2供碳酸氢铵生产区装置使用。该区域工艺完善,地面铺设水泥防渗措施,无明显裂缝,防渗措施良好。该区域工艺流程为焦炭与石灰石按大致1:10的质量比添加到石灰窑中,鼓风机按要求的风量、风压向石灰窑中吹入空气,焦炭在石灰窑中完全燃烧,既给石灰石分解提供了所需的热量,其本身也参与反应生成二氧化碳。出窑烟气为石灰石分解产生的二氧化碳以及焦炭燃烧产生的二氧化碳和空气中的氮气、氧气等的混合物。经净化、冷却后的窑气被CO2压缩机压缩到637.4kPa的压力进入主碳化塔的底部。

通过工艺流程的识别该区域涉及的有毒有害物质为硫、砷、苯并[a]芘,考虑该区域煤焚烧产生的污染物易随大气沉降造成土壤污染,故将本区域识别为重点监测区域,本区域特征污染物为硫、砷、苯并[a]芘。

废水处理区主要分析厂区内可能产生污染物的废水处理区,重点关注废水治理区脱硫池。脱硫池位于三聚氰胺生产区内,故脱硫池与三聚氰胺生产区划为一个一类重点监测单元。

厂区循环水池不参与企业任何生产工序,不接触物料及产品,仅进行热交换用水。厂区未发生过化学品泄漏或环境污染事故,事故水池自建成以来未使用存储过事故废水,且整体水泥浇筑、池壁完好。储存区石灰棚、石灰石储存区、碳铵储存区、尿素储存区、三胺成品库、烟煤库不涉及危化品及可能产生和使用,地面硬化措施完善,具有防雨棚顶棚,现场情况较好。炉渣区建成于2019年,主要储存熔盐炉和石灰窑产生的炉渣,作为企业一般固废储存区,符合固体废物堆放的区域故不识别为重点监测单元,地面全部硬化防渗、无裂缝、无明显污染痕迹,不存在地表裸露、无防渗层破裂等情况,污染可能性处于低或者非常低的水平。综上所述,不识别循环水池、事故水池、石灰棚、石灰石储存区、碳铵储存区、尿素储存区、三胺成品库、烟煤库、炉渣区作为重


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点监测单元。

根据《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》(HJ1209-2021)的要求,重点区域内部存在隐蔽性重点设施设备的重点监测单元的为一类单元,除一类单元外其他监测单元为二类单元。重点区域照片见图5.2-1,重点区域单元分布图见图5.2-2。现场踏勘情况如下图:




A碳酸氢铵生产区

B三聚氰胺生产区



C碳酸氢铵生产区

D窑炉区

图5.2-1重点区域现场踏勘情况

重点监测单元分布图如下图:


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图5.2-2重点监测单元分布图

关注污染物

根据《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》(HJ1209-2021)关注污染物一般包括:

1)企业环境影响评价文件及其批复中确定的土壤和地下水特征因子。

2)排污许可证等相关管理规定或企业执行的污染物排放(控制)标准中可能对土壤或地下水产生影响的污染物指标;

3)企业生产过程的原辅用料、生产工艺、中间及最终产品中可能对土壤或地下水产生影响的,已纳入有毒有害或优先控制污染物名录的污染物指标或其他有毒污染物指标;

4)上述污染物在土壤或地下水中转化或降解产生的污染物;

5)涉及HJ164附录F中对应行业的特征项目(仅限地下水监测);

后续监测按照重点单元确定监测指标,每个重点单元对应的监测指标至少应包括:

1)该重点单元对应的任一土壤监测点或地下水监测井在前期监测中曾超标的污染物,受地质背景等因素影响造成超标的指标可不监测;


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2)该重点单元涉及的所有关注污染物。

本次自行监测收集到的资料包括辛集市九元化工有限责任公司土壤污染隐患排查报告(2021年度)、辛集市九元化工有限责任公司土壤环境自行监测方案(2020年度)、辛集市九元化工有限责任公司土壤环境自行监测报告(2020年度)、辛集市九元化工有限责任公司2021年度土壤及地下水自行监测方案、辛集市九元化工有限责任公司2021年度土壤及地下水自行监测报告、辛集市九元化工有限责任公司2022年度土壤及地下水自行监测方案、辛集市九元化工有限责任公司2022年度土壤地下水自行监测报告辛集市九元化工有限责任公司2023年度土壤及地下水自行监测方案、辛集市九元化工有限责任公司2023年度土壤地下水自行监测报告,综合以上报告总结得出2024年度土壤自行监测土壤特征污染物。本企业的特征污染物汇总见表5.3-1。

表5.3-1土壤及地下水自行监测特征污染物汇总一览表

名称

特有污染物名称

数量(项)

辛集市九元化工有限责任公司土壤环境自行监测方案(2020年度)

GB36600-2018中45项基本项目+pH值+氨氮+硫化物

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辛集市九元化工有限责任公司土壤环境自行监测报告(2020年度)

GB36600-2018中45项基本项目+pH值+氨氮+硫化物

48

辛集市九元化工有限责任公司2021年度土壤及地下水自行监测方案

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5

辛集市九元化工有限责任公司2021年度土壤及地下水自行监测报告

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5

辛集市九元化工有限责任公司2022年度土壤及地下水自行监测方案

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5

辛集市九元化工有限责任公司2022年度土壤地下水自行监测报告

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5

辛集市九元化工有限责任公司2023年度土壤地下水自行监测方案

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5

辛集市九元化工有限责任公司2023年度土壤地下水自行监测报告

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5

2024年度土壤和地下水自行监测方案

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

5

综上,辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测工作确定的关注污染物包括pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物,共计5项。



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表5.3-2重点设施清单汇总一览表

企业名称

辛集市九元化工有限责任公司

所属行业

2614有机化学原料制造

序号

单元内需要监测的重点场所/设施/设备名称

功能(即该重点场所/设施/设备涉及的生产活动)

涉及有毒有害物质清单

测试项目

设施坐标(中心点坐标)

是否为隐蔽性设施

单元类别(一类/二类)

该单元对应的监测点位编号及坐标

A

碳酸氢铵生产区

一期碳酸氢铵生产装置区

pH+氨氮

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

东经:115.32386°

北纬:37.85525°

一类

土壤

A01东经115°19'25.83",

北纬37°51'18.49"

一期碳酸氢铵生产储罐区

东经:115.32434°

北纬:37.85505°

A02东经115°19'27.43",

北纬37°51'18.74"

B

三聚氰胺生产区

一期三聚氰胺生产装置区

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

东经:115.32381°

北纬:37.85483°

一类

B01东经115°19'27.64",

北纬37°51'17.59"

二期三聚氰胺熔盐炉及废气处理设施

东经:115.32246°

北纬:37.85525°

B02东经115°19'25.40",

北纬37°51'16.05"

三聚氰胺生产区脱硫池和废气处理设施区

东经:115.32361°

北纬:37.85439°

B03东经115°19'25.44",

北纬37°51'14.29"

二期三聚氰胺生产装置

东经:115.32442°

北纬:37.85356°

B04东经115°19'27.85",

北纬37°51'13.62"

C

碳酸氢铵生产区

碳酸氢铵生产装置

pH+氨氮

东经:37.85384°

北纬:115.32266°

一类

C01东经115°19'21.91",

北纬37°51'13.46"

碳酸氢铵生产区储罐区

东经:37.85364°

北纬:115.32306°

C02东经115°19'23.85",

北纬37°51'13.50"

D

窑炉区

窑炉装置

pH值+苯并[a]芘+砷+硫化物

东经:115.32236°

北纬:37.85398°

一类

D01东经115°19'18.82",

北纬37°51'15.13"






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窑炉装置

东经:115.32165°

北纬:37.85279°

D02东经115°19'20.56",

北纬37°51'14.42"




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.监测点位布设方案

重点单元及相应监测点/监测井的布设位置及各点位布设原因

土壤监测点位布设

监测点位的布设应遵循不影响企业正常生产且不造成安全隐患与二次污染的原则。点位应尽量接近重点单元内存在土壤污染隐患的重点场所或重点设施设备,重点场所或重点设施设备占地面积较大时,应尽量接近该场所或设施设备内最有可能受到污染物渗漏、流失、扬散等途径影响的隐患点。根据地勘资料,目标采样层无土壤可采或地下水埋藏条件不适宜采样的区域,可不进行相应监测,但应在监测报告中提供地勘资料并予以说明。

根据《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》(HJ1209-2021)辛集九元化工有限公司土壤和地下水监测位置数量设置原则如下:

1、土壤监测点布设原则:

(1)一类单元

一类单元涉及的每个隐蔽性重点设施设备周边原则上均应布设至少1个深层土壤监测点,单元内部或周边还应布设至少1个表层土壤监测点。

(2)二类单元

每个二类单元内部或周边原则上均应布设至少1个表层土壤监测点,具体位置及数量可根据单元大小或单元内重点场所或重点设施设备的数量及分布等实际情况适当调整。监测点原则上应布设在土壤裸露处,并兼顾考虑设置在雨水易于汇流和积聚的区域,污染途径包含扬散的单元还应结合污染物主要沉降位置确定点位。

2、土壤监测点位布设位置及数量

结合现场踏勘结果得知,本地块共4个布点区域,共布设土壤采样点位11个(包含1个背景点),土壤监测点位数量及布置情况见表6.1-1,厂区布点分布图见图6.1-1。


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表6.1-1土壤监测点位数量及布置情况一览表


区域编号

点位编号

点位坐标

点位位置描述

点位位置/布设依据

A

A01

东经115°19'25.83",北纬37°51'18.49"

距离一期碳酸氢铁生产装置区最近并具备采样条件点位

1、经第五章识别A区特征因子有pH+氨氮为一类重点监测单元,应布设表层取样点。

2、该位置在碳酸氢铁生产装置区最近的可作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,最佳位置。

A02

东经115°19'27.43",北纬37°51'18.74"

距离一期碳酸氢铵生产储罐区最近并具备采样条件点位

1、经第五章识别A区特征因子有pH+氨氮为一类重点监测单元,应布设深层取样点。

2、该位置在一期碳酸氢铵生产储罐区最近的可钻探作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,架设钻机设备最佳位置。

B

B01

东经115°19'27.64",北纬37°51'17.59"

距离一期三聚氰胺生产区脱硫池和废气处理设施区最近并具备采样条件点位

经第五章识别B区特征因子有pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物为一类重点监测单元,应布设表层取样点。

该位置在一期三聚氰胺生产区脱硫池和废气处理设施区最近的可作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,最佳位置。

B02

东经115°19'25.40",北纬37°51'16.05"

距离一期三聚氰胺生产装置区最近并具备采样条件点位

经第五章识别B区特征因子有pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物为一类重点监测单元,应布设深层取样点。

该位置在一期三聚氰胺生产装置区最近的可钻探作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,架设钻机设备最佳位置。

B03

东经115°19'25.44",北纬37°5114.29"

距离二期三聚氰胺熔盐炉及废气处理设施最近并具备采样条件点位

经第五章识别B区特征因子有pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物为一类重点监测单元,应布设深层取样点。

该位置在一期三聚氰胺生产装置区最近的可钻探作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,架设钻机设备最佳位置。




1、经第五章识别B区特征因子有pH


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B04

东经115°19'27.85",北纬37°51'13.62"

距离二期三聚氰胺生产装置主厂房最近并具备采样条件点位

值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物为一类重点监测单元,应布设表层取样点。

2、该位置在二期三聚氰胺生产装置主厂房最近的可作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,最佳位置。


C

C01

东经115°19'21.91",北纬37°51'13.46"

距离碳酸氢铵生产装置最近并具备采样条件点位

1、经第五章识别C区特征因子有pH+氨氮为一类重点监测单元,应布设表层取样点。

2、该位置在碳酸氢铵生产装置最近的可作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,最佳位置。

C02

东经115°19'23.85",北纬37°51'13.50"

距离二期碳酸氢铵生产区储罐区最近并具备采样条件点位

1、经第五章识别C区特征因子有pH+氨氮为一类重点监测单元,应布设深层取样点。

2、该位置在二期碳酸氢铵生产区储罐区最近的可钻探作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,架设钻机设备最佳位置。

D

D01

东经115°19'18.82",北纬37°51'15.13"

距离窑炉装置西北侧最近并具备采样条件点位

1、经第五章识别D区特征因子有pH值+苯并[a]芘+砷+硫化物为一类重点监测单元,应布设表层取样点。

2、该位置在窑炉装置最近的可作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,最佳位置。

D02

东经115°19'20.56",北纬37°51'14.42"

距离窑炉装置东南侧最近并具备采样条件点位

1、经第五章识别D区特征因子有pH值+苯并[a]芘+砷+硫化物为一类重点监测单元,应布设深层取样点。

2、该位置在窑炉装置最近的可钻探作业点位;

3、在不影响正常生产情况下,架设钻机设备最佳位置。

背景点

DZ01

东经115°19'18.39",北纬37°51'8.93"

该点为背景点,厂区南侧隔衡井公路农田附近,表土裸露清洁区域

未经外界扰动的裸露土壤

地下水监测点位布设

辛集市九元化工有限责任公司位于辛集市新城镇高新技术产业开发区《辛集市润昌化工有限公司地下水环境影响评价专题报告》,对周边14个浅层地下


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

水监测点进行了测量,地下水水位埋深为48.81m~59.68m,辛集市九元化工有限责任公司所在区域地下水水位埋深较深。

辛集市九元化工有限责任公司2020年、2021年、2022年2023年均开展自行监测工作,监测结果均未超过《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)第二类用地筛选值及《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2022)第二类用地筛选值,2020年、2021年、2022年2023年自行监测数据进行对比,厂区特征物未出现累积现象,辛集市九元化工有限责任公司未对土壤产生影响,且区域地下水水位埋深较深,因此,不开展地下水自行监测。



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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

点位布置变化情况

2021年相比2020年布点位置图,2021年增加窑炉布点区域,增加2个深层土壤采样点。其他年度企业监测点位、背景点位相比无较大变化,本年度布点区域和位置与去年相比无变化。


6.2-1点位布设位置示意图

监测指标及选取原因

监测指标筛选原则

根据《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》(HJ1209-2021)监测指标确定原则:

初次监测--原则上所有土壤监测点的监测指标至少应包括GB36600表1基本项目,地下水监测井的监测指标至少应包括GB/T14848表1常规指标(微生物指标、放射性指标除外);企业内任何重点单元涉及上述范围外的关注污染物,应根据其土壤或地下水的污染特性,将其纳入企业内所有土壤或地下水监测点的初次监测指标;

2)后续监测--后续监测按照重点单元确定监测指标,每个重点单元对应的监测指标至少应包括:a该重点单元对应的任一土壤监测点或地下水监测井在前


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

期监测中曾超标的污染物,受地质背景等因素影响造成超标的指标可不监测;b该重点单元涉及的所有关注污染物。

测试项目确定

辛集市九元化工有限责任公司非首次开展土壤自行监测工作,根据辛集市九元化工有限责任公司土壤环境自行监测报告(2020年度)、辛集市九元化工有限责任公司2021年度土壤及地下水自行监测报告、辛集市九元化工有限责任公司2022年度土壤及地下水自行监测报告辛集市九元化工有限责任公司2023年度土壤及地下水自行监测报告,辛集市九元化工有限责任公司地块土壤无超筛选值因子,地下水埋深大于40m存在弱透水层地块无迁移性强污染因子,所以2020、2021年2022年2023年土壤自行监测工作未布设地下水采样点。根据报告第5章得知厂区的特征污染物为pH值+苯并[a]芘+砷+硫化物+氨氮共计5项。本次自行监测土壤测试项目应包括为pH值+苯并[a]芘+砷+硫化物+氨氮。各点位监测因子详见表6.3-1。

表6.3-1土壤特征因子与测试项目分析表

编号

特征因子名称

是否纳入检测

是否属于45项基本

不纳入检测原因说明

1

pH

/

2

/

3

苯并[a]芘

/

4

氨氮

/

5

硫化物

/

表6.3-2各点位监测因子一览表

序号

点位

测试因子

超筛选值因子

土壤

1

A01

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

2

A02

3

B01

4

B02

5

B03

6

B04

7

C01

8

C02

9

D01

10

D02

11

DZ01

综上,本次土壤自行监测确定的土壤测试项目为pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

+硫化物共计5项。

监测频次

根据《指南》中关于监测指标监测频次的要求,土壤和地下水自行监测的频次要求如下:

表6.4-1自行监测的最低频次


监测对象

监测频次

土壤

表层土壤

深层土壤

3年

地下水

一类单元

半年(季度a)

二类单元

年(半年a)

注:初次监测应包括所有监测对象。

注:应选取每年中相对固定的时间采样。地下水流向可能发生季节性变化的区域应选取每年中地下水流向不同的时间段分别采样。

a适用于周边1km范围内存在地下水环境敏感区的企业。

土壤监测频次

根据本方案中布点方案相关内容,按照上表要求对辛集市九元化工有限公司土壤监测频次列表如下:

表6.4-2土壤监测频次一览表


序号

区域编号

单元类别

点位编号

点位名称

监测频次

监测时段

1

A碳酸氢铵生产区

一类单元

A01

一期碳酸氢铵生产装置区西侧

表层每年1次,深层每3年1次

每年

6-8月

份进行采样监测

A02

一期碳酸氢铵生产储罐区东侧

2

B三聚氰胺生产区

一类单元

B01

一期三聚氰胺生产区脱硫池和废气处理设施区

表层每年1次,深层每3年1次

B02

二期三聚氰胺熔盐炉及废气处理设施附近

B03

二期三聚氰胺生产装置主厂房西

B04

二期三聚氰胺生产装置主厂房东

3

C碳酸氢铵生产区

一类单元

C01

碳酸氢铵生产装置西侧

表层每年1次,深层每3年1次

C02

二期碳酸氢铵生产区储罐区

4

D窑炉区

一类单元

D01

窑炉装置西北侧

表层每年1次,深层每3年1次

D02

窑炉装置东南侧





厂区南侧隔衡井公路

表层每年1次


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5

对照点

/

DZ01

农田附近


辛集市九元化工有限责任公司2022年度对深层土壤及表层土壤开展了自行监测,2024年度对表层土壤开展自行监测。

与往年监测方案对比变更情况

本次与2023年土壤和地下水监测方案相比无变化




63


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样品采集、保存、流转和制备

现场采样位置、数量和深度

土壤样品汇总

本厂区土壤采样日期为2024726,共采集13组土壤样品,包括2组平行样品,各点位采样深度与方案设计一致,采样深度、土层性质、样品编码、采样日期详见下表。

表7.1-1厂区土壤样品汇总

序号

点位编号

一样位置擦

采样深度

样品编号

土层性质

采样日期

测试项目

备注

1

A01

一期碳酸氢铵生产装置区西侧

0.3m

A01/003

素填土

2024.07.26

pH+苯并[a]++氨氮+硫化物

与方案一致

2

A02

一期碳酸氢铵生产储罐区东侧

0.3m

A02/003

素填土

3

A02/003-P

4

B01

一期三聚氰胺生产区脱硫池和废气处理设施区

0.4m

B01/004

素填土

5

B02

二期三聚氰胺熔盐炉及废气处理设施附近

0.3m

B02/003

素填土

6

B03

二期三聚氰胺生产装置主厂房西

0.2m

B03/002

素填土

7

B04

二期三聚氰胺生产装置主厂房东

0.3m

B04/003

素填土

8

C01

碳酸氢铵生产装置西侧

0.3m

C01/003

素填土

9

C02

二期碳酸氢铵生产区储罐区

0.4m

C02/004

素填土

10

D01

窑炉装置西北侧

0.4m

D01/004

素填土

11

D02

窑炉装置东南侧

0.3m

D02/003

素填土

12

D02/003-P

13

DZ01

厂区南侧隔衡井公路

农田附近

0.2m

DZ01/002

粉土


实物工作量统计

自行监测于2024726日进行现场采样,设置11土壤采样点,共采


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集分析土壤样品13组土壤样品2组平行样)。实际的点位位置、各点位的采样数量及检测项目均与方案阶段的要求一致。具体工作量详见下表7.1-2

7.1-2采样调查实物工作量汇总

序号

项目

实物工作量

单位

总数量

说明

1

土壤钻探

m

5.5

钻机型号:SH-150;点位个数:11

2

取土样及检测

pH

13

采样时间:2024726,共采集13组样品,含对照点和平行样品

苯并[a]

13

13

氨氮

13

硫化物

13

7.1-3方案阶段与实施阶段工作对比表

序号

项目

单位

方案阶段

实施阶段

变化情况

1

土壤点位

11(表层)

11(表层)

无变化

2

土壤钻探

m

5.5

5.5

无变化

3

取土样及检测

pH

13

13

无变化

苯并[a]

13

13

无变化

13

13

无变化

氨氮

13

13

无变化

硫化物

13

13

无变化


土壤样品采样过程

土壤钻工施工

钻探设备

本次地块共涉及土孔11个,其中包括1个背景点,采用SH-150型号冲击钻机进行钻探。

钻探深度

本次地块内钻探深度在0.5m之间,选用钻机可满足钻孔要求。

土孔钻探技术要求

1施工前准备:清理钻探作业面,架设钻机,设立警戒线。

2开孔:硬化区域选用水钻机自带钻头进行开孔,钻进至揭露土层。

3钻探过程:本次采用127钻头进行取样,每次钻进深度为50cm。

本次选择无浆液钻进;不同样品采集之间对钻头和钻杆进行清洗,清洗废


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水集中收集处置;土壤岩芯样品按照揭露顺序依次放入岩芯箱,对土层变层位置进行标识。

4、钻孔过程记录:本次参照“土壤钻孔采样记录单”要求填写土壤钻孔采样记录单,对采样点、钻进操作、岩芯箱、钻孔记录单等环节进行拍照记录;

采样拍照细节:按照钻井东、南、西、北四个方向进行拍照记录,照片可以反映周边建构筑物、设施等情况,以点位编号+E、S、W、N分别作为东、南、西、北四个方向照片名称;

本次施工过程对钻孔作业中开孔、原状土样采集等环节进行拍照;

其他照片还包括钻孔照片、岩芯箱、钻孔记录照片等。

5封孔过程:首先对土壤采样井的钻孔进行封孔并清理恢复作业区地面。之后使用RTK对钻孔的坐标进行复测,记录坐标。

工作结束后的清理工作:对钻孔过程中产生的污染土壤进行统一收集和处理,对废弃的一次性手套、口罩等个人防护用品按照一般固体废物处置要求进行收集处置,不在施工现场遗留垃圾。

土壤样品采集

现场检测

钻探过程中,利用现场检测仪器进行现场检测,并根据现场快速检测结果辅助筛选送检土壤样品。根据地块污染情况,使用光离子化检测仪(PID)对土壤VOCs进行快速检测,使用X射线荧光光谱仪(XRF)对土壤重金属进行快速检测。将土壤样品现场快速检测结果记录于“土壤采样现场筛查记录表”(附件)。

(1)现场检测仪器使用前应按照说明书和设计要求校准仪器,根据地块污染情况和仪器灵敏度水平设置PID、XRF等现场快速监测仪器的最低检测限和报警限。

(2)PID操作流程:

每次现场快速检测前,应利用校准好的PID检测PID大气背景值,检测时位于钻机操作区域上风向位置;

现场快速检测土壤中VOCs时,用采样铲在VOCs取样相同位置采集土壤置于聚乙烯自封袋中,自封袋中土壤样品体积占1/2~2/3自封袋体积;


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取样后,自封袋置于背光处,避免阳光直晒,取样后在30分钟内完成快速检测;

检测时,将土样揉碎;

样品置于自封袋中10min后,摇晃或振荡自封袋约30秒,之后静置2分钟;

将现场检测仪器探头放入自封袋顶空1/2处,紧闭自封袋,数秒内记录仪器的最高读数。

(3)XRF操作流程:

检测前将XRF开机预热15min;

用采样铲在取样相同位置采集土壤置于聚乙烯自封袋中,检测样品水分含量小于20%,并清理土壤表面石块、杂物,土壤表面尽量平坦,压实土壤以增加土壤的紧密度,且土壤样品厚度达到1cm,得到较好的重复性和代表性;

将XRF检测窗口贴近土壤表面进行检测,且土壤表面完全覆盖检测窗口,以保证检测端与土壤表面有充分接触;

检测时间为90秒,读取检测数据并记录。

典型的现场快检照片见图7.2-1。



现场快速检测-PID

现场快速检测-XRF

图7.2-1快速检测照片

土壤pH、氨氮、砷样品采集

pH、氨氮、砷指标的土壤样品采集,本次首先敲至一次性塑料膜铺设的取样盘中,剔除石块等杂质后,将土壤转移至1000g贴标后的聚乙烯自封袋中,并立即封口,放入现场箱内进行临时保存,保证温度在4℃以下。


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土壤中苯并[a]芘硫化物样品采集

重金属等指标的土壤样品采集,本次首先采样剔除石块等杂质,然后将土壤转移至250mL贴标后的棕色广口瓶内并装满,转至土壤样品瓶后应快速清除掉瓶口螺纹处黏附的土壤,拧紧瓶盖,清除土壤样品瓶外表面上黏附的土壤,转移至保存箱内保存。



pH、氨氮、砷样品采集

苯并[a]芘和硫化物样品采集

图7.2-2样品采集照片

平行样采集

厂区共采集土壤平行样品2组,满足不少于地块总样品数的10%的要求每组样品采集2份(检测样、平行样各1件)。

土壤平行样采集均与原样分别同时进行采集具体如下:

平行样采集采用四分法进行。将采样位置土放在清洁的塑料布上,揉碎、混合均匀,以等厚度铺成正方形,用清洁的采样铲划对角线分成四份,随机选取其中任意两份进行样品采集。采集容器、采样量、保存方式等均与原样一致,检测项目和检测方法也应一致,并在采样记录单中标注平行样及对应的检测样品编号。

土壤采样过程中应做好人员安全和健康防护,佩戴一次性手套,严禁用手直接采集土样,使用后废弃的个人防护用品应统一收集处置;采样前后应对采样器进行除污和清洗,不同土壤样品采集应更换手套,避免交叉污染。

土壤样品保存流转与制备

样品保存

土壤样品保存方法《建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则》


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(HJ25.2)、《土壤环境监测技术规范》(HJ/T166-2004)规定执行。土壤样品保存、采样体积技术指标见表7.3-1。

样品保存包括现场暂存和流转保存两个主要环节,遵循以下原则进行:

1、根据不同检测项目要求,在采样前向样品瓶中添加一定量的保护剂,在样品瓶标签上标注检测单位内控编号,并标注样品有效时间。

2、样品现场暂存。采样现场配备样品冰箱。采样现场配备样品保温箱,内置冰冻蓝冰。样品采集后应立即存放至保温箱内,在4℃温度下避光保存。

3、样品应保存在有冰冻蓝冰的保温箱内运送到实验室,样品的有效保存时间为从样品采集完成到分析测试结束。

表7.3-1土壤样品保存情况

序号

检测因子

容器

单份取样量

容器个数

保存

1

pH

1000g聚乙烯塑料袋

1000g

1

保温箱4℃以下6个月

2

氨氮

保温箱4以下3

3

硫化物

250ml广口棕色玻璃瓶

250g

1

保温箱4以下3

4

苯并[a]芘

保温箱4以下10




样品临时保存

样品临时保存

图7.3-1样品保存照片

样品流转

土壤和地下水样品采用相同的流转方式,主要分为装运前核对、样品运输、样品接收3个步骤。

(1)装运前核对

样品管理员和质量检查员负责样品装运前的核对,要求样品与采样记录单进行逐个核对,检查无误后分类装箱,并填写“样品保存检查记录单”。如果核


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对结果发现异常,应及时查明原因,由样品管理员向组长进行报告并记录。

样品装运前,填写“样品运送单”,包括样品名称、采样时间、样品介质、检测指标、检测方法和样品寄送人等信息,样品运送单用防水袋保护,随样品箱一同送达样品检测单位。

样品装箱过程中,用泡沫材料填充样品瓶和样品箱之间空隙。样品箱用密封胶带打包。

(2)样品运输

样品流转运输采用汽车运输,运输过程保证样品完好并低温保存,采用适当的减震隔离措施,严防样品瓶的破损、混淆或沾污,在保存时限内运送至样品检测单位。样品运输设置运输空白样进行运输过程的质量控制,一个样品运送批次设置一个运输空白样品。

(3)样品接收

样品检测单位收到样品箱后,立即检查样品箱是否有破损,按照样品运输单清点核实样品数量、样品瓶编号以及破损情况。若出现样品瓶缺少、破损或样品瓶标签无法辨识等重大问题,样品检测单位的实验室负责人应在“样品运送单”中“特别说明”栏中进行标注,并及时与采样工作组组长沟通。上述工作完成后,样品检测单位的实验室负责人在纸版样品运送单上签字确认并拍照发给采样单位。样品运送单应作为样品检测报告的附件。样品检测单位收到样品后,按照样品运送单要求,立即安排样品保存和检测。

表7.3-2土壤样品流转情况

点位编号

样品编号

运输方式

采样日期

流转日期

样品接收单位

是否满足测试时间要求

A01

A01/003

汽车

2024.07.26

2024.07.26

石家庄斯坦德优技术检测有限公司

A02

A02/003

汽车

2024.07.26

2024.07.26

A02/003-P

汽车

2024.07.26

2024.07.26

B01

B01/004

汽车

2024.07.26

2024.07.26

B02

B02/003

汽车

2024.07.26

2024.07.26

B03

B03/002

汽车

2024.07.26

2024.07.26

B04

B04/003

汽车

2024.07.26

2024.07.26

C01

C01/003

汽车

2024.07.26

2024.07.26
































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C02

C02/004

汽车

2024.07.26

2024.07.26

D01

D01/004

汽车

2024.07.26

2024.07.26

D02

D02/003

汽车

2024.07.26

2024.07.26

D02/003-P

汽车

2024.07.26

2024.07.26

DZ01

DZ01/002

汽车

2024.07.26

2024.07.26


样品制备

制样工具及容器:风干用白色搪瓷盘;粗粉碎用木锤,木棒;磨样用白色瓷研钵;过筛用尼龙筛,规格为2~100目;装样用具塞磨口玻璃瓶。

风干:在风干室将土样放置于风干盘中,摊成2~3cm的薄层,适时地压碎、翻动、拣出碎石、砂砾、植物残体。

样品粗磨:在磨样室将风干的样品倒在有机玻璃板上,用木锤敲打,用木棒压碎,拣出杂质混匀,并用四分法取压碎样,过0.25mm(20目)尼龙筛。过筛后的样品全部至于无色聚乙烯薄膜上,并充分搅拌混匀,再采用四分法取其两份,一份要交样品库存放,另一份作样品的细磨用。粗磨样可直接用于土壤pH的分析。

样品细磨:用于细磨的样品再用四分法分成两份,研磨到全部过0.15mm(100目)尼龙筛,用于土壤元素全量分析。

样品分装:研磨混匀后的样品,分别装于样品袋中,并填写标签,一式两份。

注意事项:制样过程中土壤样品的标签一定要与土壤放在一起,严禁混错,样品名称和样品编号始终不变。制样工具每处理一份样品后要擦抹干净,严防交叉污染。

土壤样品分析方法

本次检测土壤测试因子地下水测试因子实验室检测方法及实验室检出限详见下表7.4-1。

表7.4-1土壤检测项目与方法

检测参数

检测方法

检测设备

设备编号

检出限

pH

土壤pH值的测定电位法HJ962-2018

实验室pH计PHSJ-3F

SZY-010-1

/


土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原

原子荧光光度计

SZY-002-1

0.01mg/kg


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子荧光法第2部分:土壤中总砷的测定GB/T22105.2-2008

AFS-933



氨氮

土壤氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮的测定氯化钾溶液提取-分光光度法HJ634-2012

紫外可见分光光度计TU-1901

SZY-003-1

0.10mg/kg

硫化物

土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ833-2017

紫外可见分光光度计TU-1901

SZY-003-1

0.04mg/kg

苯并[a]芘

土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法HJ834-2017

气相色谱-质谱仪7890B-5977B

SZY-007-7

0.1mg/kg






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质量保证与质量控制

自行监测质量体系

本厂区布点方案编制严格按照《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》(HJ1209-2021)要求进行;土壤样品采集方法按照HJ25.2-2019、HJ/T166-200要求进行;地下水样品采集方法按照HJ164-2020法的要求进行。

报告编制单位组建质量控制人员队伍,明确人员分工,人员参加技术文件学习培训后开展工作,制定包括布点采样、样品保存和流转、样品分析测试、质控实验室全过程的质控计划,内部质量控制工作与自行监测工作同步启动,质量控制人员对自行监测全过程进行资料检查和现场检查,及时、准确地发现在监测工作中存在的各种问题,并进行相应的整改和复核。

厂区内部质量控制工作安排及人员分工见表8.1-1。

8.1-1工作安排及人员分工

人员

岗位职责

姓名

主要分工

备注

报告编制

负责根据企业实际情况编制方案、报告

王梦轲

负责第1~11章节内容编制

/

内部质控

负责方案、报告编制过程中内部质量审查

张小萍

负责第1~11章节内容审查

/

采样质控

负责样品采集、流转过程中单位内部质量审查

刘路杭

整体负责单位内部样品采集、流转过程中质量控制

/

安全应急

负责野外作业过程中突发安全事故处理、处置等

刘路杭

负责本地块施工过程中突发安全事故处理、处置等

/

监测方案制定的质量保证与控制

根据《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》(HJ1209-2021),监测方案制定质量保证与控制过程满足如下要求:

(1)重点单元的识别与分类依据充分,重点监测单元清单及标记有重点单元及监测点位置的企业总平面布置图5.2-2详见重点监测单元表,表5.3-2

(2)本次监测共布设11个土壤表层点位,布设于重点设施附近、污染物迁移下游方向,监测点的位置、数量和深度满足《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》要求;

(3)本次土壤监测指标包括pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物,监测频次为一年一次;

(4)方案编制阶段进行了现场踏勘,与企业负责人沟通后可知设计采样点


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位下方无管线或地下设施,可满足钻探采样条件;

(5)内部质量控制人员检查采样方案,判断点位布设的合理性。重点检查支撑采样方案制定的充分性,点位数量的合规性、布点位置的合理性、采样深度的科学性、检测项目设置的全面性等;

(6)采样方案交地方生态环境主管部门备案,并采样前通知相关部门,可进行现场监督采样。

样品采集、保存、流转、制备与分析的质量保证与控制

1)采样过程交叉污染控制

土壤取样时采样人员均佩戴一次性的PE手套,每个土样取样前均要更换新的手套,以防止样品间的交叉污染。为避免采样过程中钻机的交叉污染,对两个钻孔之间钻探设备进行了清洁;同一钻孔不同深度采样时,对钻探设备和取样装置也采取了进行清洗;与土壤接触的其它采样工具,在重复使用时也进行了清洗。

2)采样过程现场管理

①安全责任人:负责调查、发现、并提出针对现场的安全健康的要求。有权停止现场工作中任何违反安全健康要求的操作。

②工作负责人:根据既定的采样方案组织、完成现场的采样工作,确保现场的采样工作顺利、安全实施。

③样品管理员:负责采样容器的准备、采样记录和样品保存,确保样品编号正确、样品保存和流转满足要求,确保样品包装紧密,避免交叉污染,确保送样并确认实验室收到样品。

3)现场质量控制样品

为评估从采样到样品运输、贮存和数据分析等不同阶段的质量控制效果,本项目在现场采样过程中发放了现场质量控制样品,包括现场平行样、分样等进行了质量控制。本次采样工作共采集13组土壤样品,包括2组平行样品,土壤采样过程的质量控制样品数量达目标样品总数的10%。

平行样统计结果见表8.3-1。


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8.3-1现场采集的平行样一览表

类别

平行样

原始样

检测项目

土壤

A02/003-P

A02/003

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

土壤

D02/003-P

D02/003

pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物


①运输空白样、全程序空白样质量控制

本次样品未采集挥发性有机物VOCs),未设置运输空白样全程序空白样。

②现场平行样质量控制

参考《建设用地土壤污染状况调查质量控制技术规定(试行)》中密码平行样品分析结果比对判定规则章节

(一)选取《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600—2018)中建设用地土壤污染第一类用地筛选值和管制值为土壤密码平行样品比对分析结果评价依据,选取《地下水质量标准》(GB/T14848—2017)中地下水质量类标准限值为地下水密码平行样品比对分析结果评价依据。

(二)当两个土壤样品比对分析结果均小于等于第一类筛选值,或均大于第一类筛选值且小于等于第一类管制值,或均大于第一类管制值时,判定比对结果合格,称为区间判定;否则应当比较两个比对分析结果的相对偏差(RD),在最大允许相对偏差范围内为合格,其余为不合格,称为相对偏差判定。

(三)当两个地下水样品比对分析结果均小于等于地下水质量Ⅲ类标准限值,或均大于地下水质量Ⅲ类标准限值时,判定比对结果合格,称为区间判定;否则应当比较两个比对分析结果的相对偏差(RD),在最大允许相对偏差范围内为合格,其余为不合格,称为相对偏差判定。

(四)上述标准中不涉及的污染物项目暂不进行比对结果判定。

8.32土壤平行样分析结果

点位-深度(m)

检测项目

单位

检出限

检测数据

第一类用地筛选值(mg/kg

是否均小于筛选值

结果

评价

样品结果

平行样品结果

A02/003

pH

无量纲

/

9.18

9.13

/

/

/


































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mg/kg

0.01

5.98

6.27

20

合格


氨氮

mg/kg

0.10

5.12

5.46

960

合格


硫化物

mg/kg

0.04

1.08

1.04

/

/

/


苯并[a]

mg/kg

0.1

ND

ND

0.55

合格


D02/003

pH

无量纲

/

9.70

9.80

/

/

/

mg/kg

0.01

5.80

6.05

20

合格

氨氮

mg/kg

0.10

4.47

4.38

960

合格

硫化物

mg/kg

0.04

0.99

1.04

/

/

/

苯并[a]

mg/kg

0.1

ND

ND

0.55

合格

由上表可知,土壤现场平行样均满足质控要求

样品流转质量控制

1)现场采集的样品在放入保温箱进行包装前,应对每个样品瓶上的采样编号、采样日期、采样地点等相关信息进行核对,并登记造册,同时应确保样品的密封性和包装的完整性,以保证样品编号、采样记录单及样品流转单上一致。

2)核对后的样品应立即放入包装完整、密封性良好、内置有适量蓝冰的保存箱中,然后再进行包装。包装后的保温箱应确保内部温度不高于4,以保证样品对低温的要求,且严防样品的损失、混淆和沾污,直至最后到达检测单位分析实验室,完成样品交接。

实验室分析质量控制

土壤实验室内部质量控制

①实验空白检测结果

本次实验室分析每批次样品分析时,分析人员均开展了空白试验,每批次分析样品至少测试1个空白试验,采样分析工作于20240726~20240731氨氮、硫化物、苯并[a]芘开展了1次空白试验开展了2次空白试验,所有空白样品检测结果均低于方法检出限,合格率均为100%,表明本项目土壤样品分析全过程未受到污染。

②实验室内部平行样检测结果

本次实验室共收到同一项目1批次样品,共计13个样品(包含2个现场平行)。每批次样品分析时,每个检测项目均抽取了5%的样品进行了平行样分


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析,通过计算平行样的相对偏差,考察实验室精密度。

相对偏差按下式计算:

RD(%)=(|A-B|)/(A+B)×100%

若平行双样测定值(A,B)的相对偏差(RD)在允许范围内,则该平行双样的精密度控制为合格,否则为不合格。实验内部平行样检测结果见表。

8.5-1土壤样品实验内部平行样检测结果表

分析指标

单位

平行样品尾号

样品结果

平行样品结果

绝对差值/相对偏差%

绝对差值相对偏差%控制范围

结果评价

pH

无量纲

S001

9.18

9.22

0.04

≤0.3

合格

pH

无量纲

S011

9.75

9.71

0.04

≤0.3

合格

mg/kg

S001

5.89

6.06

1.4

≤7

合格

mg/kg

S011

5.89

5.78

0.94

≤7

合格

氨氮

mg/kg

S001

5.08

5.16

0.78

≤20

合格

氨氮

mg/kg

S011

4.91

5.16

2.5

≤20

合格

硫化物

mg/kg

S001

1.09

1.06

1.4

≤30

合格

硫化物

mg/kg

S011

1.06

1.08

0.93

≤30

合格

苯并[a]

mg/kg

S001

ND

ND

/

±40

合格

上述结果表明,本项目精密度合格率为100%,满足技术规定中样品分析测试精密度要求达到95%的要求,精密度符合要求。

③加标回收率

依据技术规定,当没有合适的土壤有证标准物质时,采用样品加标回收率试验对准确度进行控制。每批次同类型分析样品中,随机抽取了5%的样品进行加标回收率试验,氨氮、硫化物均2个样品的加标回收率分析,苯并[a]芘1个样品的加标回收率分析。


若样品加标回收率在规定的允许范围内,则该加标回收率试验样品的准确度控制为合格,否则为不合格。

本次土壤加标回收率检测结果见下表。


77


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

8.5-2土壤无机物及石油烃加标样品质量控制结果

分析指标

加标样品尾号

加标量(μg

加标样品回收率%

标准值范围%

结果评价

氨氮

S010

5.00

80.3

80~120

合格

氨氮

S013

5.00

84.1

80~120

合格

硫化物

S010

5.00

76.2

60~110

合格

硫化物

S013

5.00

78.4

60~110

合格

苯并[a]

S010

12.0

81.6

50-120

合格

土壤中氨氮、硫化物、苯并[a]实验室基质加标回收率均满足要求。

④有证标准物质检测

每批次同类型分析样品按样品数5%的比例插入1组标准物质样品。有证标准物质的结果统计标准有效物质分析合格率如下表所示:

表8.5-3标准物质质控结果统计

分析指标

单位

质控样编号

质控样结果

标准值范围

结果评价

pH

无量纲

ASA-19a-1

8.30

8.31±0.12

合格

mg/kg

GSS-32-1

12.2

12.7±0.7

合格

有证标准物质的结果均合格。

质量控制小结

通过实验室内部质量保证和现场质控数据评价分析表明,本项目满足以下要求:

a.符合实验室质量控制程序;

b.方法空白分析低于报告限;

c.代用品回收率满足准确度要求;

d.实验室加标、基质加标、基质加标平行样均满足准确度要求。

e.所有样品的保留时间、温度以及实验室内部质量保证和质量控制均符合规定的要求。

综上所述,实验室提供的分析数据是有效的,可用于地块的环境质量状况评价。


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

监测结果分析

土壤监测结果分析

土壤风险筛选值

本次土壤风险筛选值选取《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)中的第二类用地土壤污染风险筛选值以及《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2020)中的第二类用地土壤污染风险筛选值。

表9.1-1土壤风险筛选值

序号

污染物类别

CAS编号

本项目选用筛选值(mg/kg)

参考标准来源

1

7440-38-2

60

《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)第类用地

2

苯并[a]芘

50-32-8

1.5

3

氨氮

7664-41-7

1200

《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2020)第类用地

4

硫化物

/

/

/

5

pH

/

/

/

检测值与评价标准对比分析

本次钻探13个表层取样点,采集pH苯并[a]芘氨氮硫化物13,送石家庄斯坦德优检测技术有限公司分析检测,并出具检测报告RSJZ24070981。

本次土壤样品检测项目pH氨氮硫化物均有检出,苯并[a]芘均未超过《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)中第二类用地筛选值氨氮均未超过《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2020)中第二类用地筛选值硫化物无筛选值不进行对比;pH的检出范围为8.36~10.83测结果详见表9.1-2,数据分析统计情况见表9.1-39.1-4



79


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

表9.1-2土壤检测结果一览表单位:mg/kg

点位

PH

氨氮

硫化物

苯并[a]

A01

9.04

4.11

6.54

0.86

ND

A02

9.18

5.13

5.98

1.08

ND

B01

8.83

4.40

10.6

0.93

ND

B02

8.36

4.02

6.74

1.16

ND

B03

10.36

4.45

6.93

0.99

ND

B04

9.19

4.27

5.95

1.21

ND

C01

10.83

3.57

6.00

0.82

ND

C02

10.22

5.65

6.52

1.32

ND

D01

9.75

5.04

5.84

1.07

ND

D02

9.70

4.47

5.80

0.99

ND

DZ01

9.12

4.35

4.92

0.92

ND

注:ND表示未检出

表9.1-3土壤中检出数据分析统计表单位:mg/kg

监测因子

氨氮

硫化物

筛选值

60

1200

/

最大值

10.6

5.65

1.32

最小值

4.92

3.57

0.82

平均值

6.53

4.5

1.03

最大占标率

17.67%

0.47%

/

注:未检出的以检出限计

9.1-4地块pH检测数据统计分析单位:无量纲

因子

筛选值

最小值

中位值

最大值

pH

8.36

9.19

10.83


检测值与对照点检测值对比分析

单项污染物的累积性评价采用单因子累指数法,其计算公式为:

Ai=Bi/Ci

公式中Ai:土壤中污染物i的单因子累积指数。

Bi:土壤中污染物i的含量;单位与Ci保持一致

Ci:土壤中污染物i的本底值(本次本底值为背景点各检测因子的平均值)

根据Ai值,将土壤点位单项污染物累积程度分为无明显累积和有明显累


80


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

积。评价方法如下:

9.1-5土壤单项污染物累积评价结果

累计等级

Ai值

累积程度

Ai<1.5

无明显累积

Ai≥1.5

有明显累积

本次评价对本次对照点数据和地块内各重点区域污染物检出数据进行累积性分析,分析结果如下:

表9.1-6各重点区域累积性评价

点位

氨氮

硫化物

A01

0.72

0.84

0.93

A02

0.66

1.04

1.17

B01

1.16

0.89

1.01

B02

0.74

0.82

1.26

B03

0.76

0.90

1.08

B04

0.65

0.87

1.32

C01

0.66

0.73

0.89

C02

0.71

1.15

1.43

D01

0.64

1.02

1.16

D02

0.64

0.91

1.08

通过对上表的分析可知,各点位检测值与对照点检测值对比无明显累积。

检测值与历年检测值趋势分析

本次与历年检测数据对比只分析表层点位,苯并[a]芘未检出,不再分析通过与历年检测数据对比分析可知各点位各特征因子浓度变化基本稳定

表9.1-7历年监测结果单位mg/k

点位

年度

pH

氨氮

硫化物

累积性分析

A01

2020年

8.42

125

10.3

0.66

浓度变化基本稳定

2021年

8.11

65.3

2022年

8.71

5.61

11

0.58

2023年

8.08

2.44

9.74

1.2

2024年

9.04

4.11

6.54

0.86

变化趋势(K值

0.087

-30.464

-0.820

0.089

A02

2020年

8.58

32.3

9.24

ND

浓度变化基本稳定

2021年

8.53

66.1

2022年

8.22

22.7

7.48

0.49

2023年

8.24

2.45

9.84

0.97

2024年

9.18

5.13

5.98

1.08








81


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

变化趋势(K值

0.091

-11.799

-0.550

0.295


B01

2020年

8.86

50.3

5.29

1.12

浓度变化基本稳定

2021年

8.71

5.62

8.66

0.42

2022年

8.15

9.79

11.5

0.56

2023年

8.2

2.12

8.49

0.87

2024年

8.83

4.4

10.6

0.93

变化趋势(K值

-0.057

-9.530

1.045

0.007

B03

2020年

8.5

13.5

3.62

2.98

浓度变化基本稳定

2021年

8.55

28.9

9.12

0.5

2022年

7.96

2.53

7.64

0.39

2023年

8.05

2.26

8.79

0.72

2024年

10.36

4.45

6.93

0.99

变化趋势(K值

0.322

-4.474

0.629

-0.376

B02

2020年

8.86

20.4

13.5

0.11

浓度变化基本稳定

2021年

8.26

68.1

8.92

0.04

2022年

8.16

17.8

7.58

0.7

2023年

8.7

2.35

9.82

0.82

2024年

8.36

4.02

6.74

1.16

变化趋势(K值

-0.056

-9.851

-1.262

0.348

B04

2020年

10.47

42.5

6.37

0.4

浓度变化基本稳定

2021年

8.53

44.3

9.8

0.47

2022年

7.96

7.54

7.9

0.55

2023年

8.3

2.21

9.11

0.71

2024年

9.19

4.27

5.95

1.21

变化趋势(K值

-0.279

-11.855

-0.153

0.186

C01

2020年

10.22

5.52

7.93

ND

浓度变化基本稳定

2021年

9.97

1.23

2022年

8.24

3.66

10.5

0.5

2023年

8.11

2.04

9.95

1.21

2024年

10.83

3.57

6

0.82

变化趋势(K值

-0.064

-0.309

-0.286

0.160

C02

2020年

10.84

112

5.5

ND

浓度变化基本稳定

2021年

9.06

4.5

2022年

7.86

3.47

7.64

0.59

2023年

8.09

2.47

8.97

1.33













82


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

2024年

10.22

5.65

6.52

1.32



变化趋势(K值

-0.221

-21.473

0.440

0.365


D01

2020年

/

/

/

/

氨氮有上升趋势,氨氮最大占标率为0.42%,属于正常波动;浓度变化基本稳定

2021年

9.02

8.99

0.5

2022年

8.4

0.97

8.16

0.58

2023年

8.05

2.35

7.42

1.36

2024年

9.75

5.04

5.84

1.07

变化趋势(K值

0.184

2.035

-1.012

0.249

D02

2020年

/

/

/

/

浓度变化基本稳定

2021年

8.83

8.11

0.45

2022年

8.03

1.38

7.32

0.74

2023年

8.06

1.97

11.8

1.37

2024年

9.7

4.47

5.8

0.99

变化趋势(K值

0.264

1.545

-0.760

0.225

DZ01

2020年

8.26

4.9

9.84

ND

浓度变化基本稳定

2021年

8.67

3.36

7.11

0.56

2022年

7.81

0.74

8.68

0.55

2023年

7.35

2.38

7.84

1.23

2024年

9.12

4.35

4.92

0.92

变化趋势(K值

0.040

-0.208

-1.122

0.176



83


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

结论与措施

项目概况

辛集市九元化工有限责任公司,以下简称“九元化工”,位于河北省石家庄市辛集市新城镇高新技术产业开发区太行大道2号,占地面积约76992.80平方米,厂区中心坐标为北纬37.854960°,东经115.325490°。所属行业为2614有机化学原料制造。公司现有年产3万吨三聚氰胺装置及副产11万吨碳酸氢铵装置2套

本次监测共有4个重点监测单元,为一类单元:A碳酸氢铵生产区B三聚氰胺生产区C碳酸氢铵生产区D窑炉区单元内包括九元化工厂区内所有涉及有毒有害物质的重点场所、重点设施设备。

本次监测共布设11个土壤监测点位均为表层土壤监测点位,监测因子pH值+苯并[a]芘+砷+氨氮+硫化物

监测结论

本次钻探13个表层取样点,采集pH苯并[a]芘氨氮硫化物13,送石家庄斯坦德优检测技术有限公司分析检测,并出具检测报告RSJZ24070981。。在对实验室检测结果进行分析后得出如下结论:

本次土壤样品检测项目pH氨氮硫化物均有检出,苯并[a]芘均未超过《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)中第二类用地筛选值,氨氮均未超过《建设用地土壤污染风险筛选值》(DB13/T5216-2020)中第二类用地筛选值;硫化物无筛选值不进行对比;pH的检出范围为8.36~10.83

通过对照点数据和地块内各重点区域污染物检出数据进行累积性分析各点位检测值与对照点检测值对比无明显累积。

通过与历年检测数据对比分析可知各点位各特征因子浓度变化基本稳定

企业针对监测结果拟采取的主要措施及原因

本次调查土壤检测结果显示各检测因子均未超标,因此本企业污染风险性较低,说明九元化工土壤污染防控整体可行,继续做好土壤污染隐患排查和土壤污染防范工作。

二期三聚氰胺生产装置主厂房西B03)、二期碳酸氢铵生产装置西侧


84


辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

C01)、二期碳酸氢铵生产区储罐区C02土壤点位中pH值分别为10.36、10.83、10.22,建议企业加强二期碳酸氢铵生产区域的防渗层管理,发现裂隙时及时修补。


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辛集市九元化工有限责任公司2024年度土壤地下水自行监测报告

附件:

附件1重点监测单元清单;

附件2土壤样品采样原始记录表

附件3土壤钻孔采样记录单(包含快筛测试数据记录单);

附件4土壤样品运送及样品交接流转

附件5现场采样照片;

附件6检测实验室资质和检测报告。



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