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由于金(I)配合物的线性配位带来的固有挑战，不对称金催化的过程仍然具有挑战性，特别是在轴向手性骨架的对映选择性合成方面。
除了极少数的涉及分子内环化例子外，通过不对称金催化的分子间炔烃转化来构建轴向手性的研究尚未开发。基于此，2024年11月30日，温州大学钱鹏程教授、汤浩教授、李龙教授在国际期刊Journal of the American Chemical Society发表题为《Gold/HNTf2-Cocatalyzed Asymmetric Annulation of Diazo-Alkynes: Divergent Construction of Atropisomeric Biaryls and Arylquinones》的研究论文。在本研究中，研究团队开发了一种Au/HNTf2共催化的不对称重氮炔烃环化反应，使得能够以优异的选择性和广泛的底物范围实现非C2对称轴向手性双芳基和芳基醌类化合物的对映选择性和发散合成（产率高达93%，对映选择性高达99% ee）。值得注意的是，这项工作代表了首次在分子间方式下实现金催化的对映选择性构建。更有趣的是，这种策略成功扩展到了第一个七元环轴向异构体的不对称构建，该异构体带有碳中心的手性，在优异的区域选择性和高对映选择性（高达93% ee 和 50:1 dr）下实现。更显著的是，该方法的应用通过一个代表性轴向手性配体在一系列对映选择性反应中的成功应用得到了进一步展示。更重要的是，作为质子穿梭共催化剂的布朗斯特酸显著促进了这种不对称环化。此外，通过密度泛函理论（DFT）计算和对照实验揭示了这种环化反应的对映选择性起源以及HNTf2的作用。Gold/HNTf2‑Cocatalyzed Asymmetric Annulation of Diazo-Alkynes:
Divergent Construction of Atropisomeric Biaryls and Arylquinones, Journal of the American Chemical Society, 2024. https://doi.org/10.1021/jacs.4c12063.高端测试，找华算 ！同步辐射全球机时三代光源，机时充裕，保质保量，最快一周出结果！👉 限时特惠项目：XPS、红外、SEM、SEM云视频、ICP元素分析、EPR、BET、压汞......低至30元/样起！🏅 500+博士团队护航，助力20000+研究在Nature&Science正刊及子刊、Angew、AFM、JACS等顶级期刊发表！![]()
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