石墨与硅嵌锂示意图
硅碳负极材料是指将硅材料与不同结构的碳材料掺杂,以此提高负极材料的容量和电化学性能的材料。
硅是目前已知能用于负极材料理论比容最高的材料,可以达到目前主流的石墨负极的10倍以上,安全性高、资源储量丰富、制作成本低。而碳材料具有较高电导率,结构相对稳固,在循环过程中体积膨胀很小,通常在10% 以下,且还具有良好的柔韧性和润滑性。硅碳负极材料综合了二者优势,是未来负极材料的发展重点。
2017年特斯拉使用碳包覆氧化亚硅的技术方案,用于model3,能量密度达300wh/kg。
截至2020年,硅基负极已经有了爆炸式的发展,逐渐添加于工业产生的电极之中。小尺度硅纳米颗粒、二维、三维的硅结构均有了详细的研究并建立了成熟体系。
硅碳负极的分类
全球硅碳负极材料主要供应商
中高端厂商对硅碳产品重点布局
从产业链进程层面:硅碳负极产品经过近两年的发展,产业链成熟度显著提升。
(1) 高能量密度锂电池:硅碳负极材料因其高能量密度特性,被广泛应用于需要长续航时间的电子设备,如高端智能手机、笔记本电脑和便携式电源。
(2)电动车插电式混合动力电池:在电动汽车和插电式混合动力汽车中,硅碳负极材料可以帮助提高电池的能量密度,从而增加车辆的续航里程,是新能源汽车电池技术的重要发展方向。
(3) 储能系统:对于电网调节和可再生能源存储等储能应用,硅碳负极材料能够提供更高的能量存储效率,帮助提高系统的经济效益。
(4)航空航天和军事领域:在航空航天和军事领域,对电池的能量密度和稳定性有极高的要求,硅碳负极材料可以满足这些特殊应用的需求。
硅碳负极生产工艺核心难点在于纳米硅粉制备。目前硅碳负极生产工艺中,碳材料复合和烧结等步骤技术已较为成熟。考虑到纳米硅具有较高的表面能,极易团聚形成微米级颗粒,导致硅碳负极循环稳定性及首次效率下滑,硅碳负极生产的核心难点在于纳米硅粉的制备。目前纳米硅粉的制备方法主要有三种,机械研磨法,化学气相沉积(CVD)法和等离子蒸发冷凝法(PVD)。
硅碳负极制备下一代硅烷脱氢技术(CVD)技术有待提升。该技术以SiH4为硅源,通过 CVD 方法在石墨表面和内部空隙沉积无定型硅,再以 C2H2 为碳源,用 CVD 方法在颗粒表面包覆碳层,制备出碳包覆硅纳米层嵌入石墨的复合材料。
气相沉积硅碳主要结构
当前阶段硅基负极产品中,以硅氧为主(二代硅氧,大部分出货至海外),本质原因是贝特瑞、杉杉为代表的氧化亚硅产品成熟度较高。硅氧负极需要提升的点在于首效和能量密度。
从中长期提升能量密度的角度出发,材料厂商倾向于发展硅碳负极,尤其是气相沉积法下的硅碳路线。本质上是打开能量密度上限、 控制膨胀率、提升循环寿命。现有硅碳负极是用传统研磨法生产。研磨法下硅颗粒尺寸较大(通常在100nm以上),膨胀问题难以 解决。CVD法通过将硅纳米颗粒沉积在碳基体表面形成复合材料,基于其产品组分均匀、结构致密,CVD法生成的复合材料膨胀率 更低,对应循环性能得到显著提升,可以更好的发挥硅碳负极高容量的性能优势,待产品成熟,规模化降本后有望大批量应用。
从材料厂的选择验证,头部材料企业倾向于采用CVD法硅碳负极。
注:本文来源于易拓联国际
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