我们身边的材料可以按导电性分为导体(Conductor)、绝缘体(Insulator)和半导体(Semiconductor)。金属、石墨、人体等具有良好的导电能力,被称为导体。橡胶、塑料、干木头等是不导电的,或者说导电能力极差,属于绝缘体。而导电能力介于导体与绝缘体之间的硅、锗等材料,就是半导体。来张图直观看看物体的导电性:
按照导电性可分为:
▶绝缘体:电导率很低,介于10-18~10-8 S/cm,如熔融石英、玻璃;
▶导体:电导率较高,介于103~108 S/cm,如铋、银等金属;
▶半导体:电导率则介于绝缘体和导体之间。
一、能带的概念
想要更深层次地了解半导体,就需要先了解一下能带的概念。能带是根据电子能量高低及状态划分的区域,通常包括导带(Conduction band)、禁带(Forbidden band)、价带(Valence band)三部分。电子在能带中的位置越高,其能量就越大。
以下是非常学术的解释:
本征半导体的晶体结构中存在着由于热激发出来的“自由电子”,还有未能够被激发出来的“价电子”(存在于共价键之中)。价电子要想逃离原子核的束缚需要具有一定的能量克服引力做功,一旦逃离出共价键之后,势必当前的电子吸收的外在的能量,具有更高的能量。我们任意剖开某一个晶格,进入到晶体的微观世界中,可以将共价键控制的区域称为价带,将共价键控制不到的区域称为导带,顾名思义在导带里面的电子成为了电流的载流子。价带和导带之间称为禁带,在量子世界里,电子能够吸收能量从价带跃迁到导带,也能释放能量从导带跌入到价带,禁带被认为是电子的真空区域。
以下是很形象的比喻:
导带是高架桥,价带是地面人行道。半导体就像是人满为患时的地面交通,电子们寸步难行挤成狗,但你若是有本事跳上空旷无人的高架桥,那就可以随便蹦跶了。高架桥到地面之间的空档,就被称为禁带。所谓禁带,就是说电子没地方可站。高架桥若是太高,电子们跳不上去,交通便陷入彻底瘫痪。这是绝缘体。高架桥若是接上了地面道路,电子们就能纷纷上桥,交通立刻顺畅起来。这是金属。现代半导体技术,之所以能够实现器件的开关,就是能够在高架杯和地面之间架起一座临时的梯子,它将决定地面上有多少幸运的电子能够登上高架桥,担负起导电的伟大使命。
因此,禁带宽度(Bandgap)是区分导体、绝缘体和半导体的重要标志。导体的禁带宽度为零,电子可以轻易进入导带,成为自由电子,因此导体的导电能力很强。而绝缘体的禁带宽度很大,电子要跃迁到导带需要很大的能量,只有极少的电子能越过禁带,因此绝缘体的导电能力极差。而半导体的禁带宽度较绝缘体小,电子越过禁带需要的能量小,有更多的电子能够越过禁带,因此导电能力比绝缘体略强,但仍然远逊于导体。
Si3N4的禁带宽度为8eV(电子伏特),Al2O3的禁带宽度为10.6eV,它们是绝缘体。而锗、硅、砷化镓、氮化镓以及氧化镓的禁带宽度分别为0.67eV、1.12 eV、1.43eV、3.4eV和4.8eV左右,它们都是半导体。(注:电子伏特是能量单位,代表一个电子经过1V的电位差加速后所获得的动能)
从三种材料的能带图来看,半导体和绝缘体的能带是类似的,而与导体的能带图相差较大。其实并没有一个明确的禁带宽度大小来区分半导体与绝缘体,并且随着半导体材料的不断发展,半导体的禁带宽度越来越大,宽禁带、超宽禁带半导体的禁带宽度,已经越来越接近一些绝缘体。
二、N 型半导体和 P 型半导体
半导体相较于绝缘体有另一个特征,那就是半导体材料中一旦掺入了杂质原子(简称掺杂)后,就会对半导体材料的物理和化学性质产生决定性的影响。如按十万分之一的比例在硅中掺入磷原子,硅的导电性将提升一千倍。
自然界中常见的元素半导体有硅、锗。而锗基半导体比硅基半导体还要更早发现和应用,但是硅的天然优势就是便宜!自然界中常见的沙石就含有大量的硅元素!
先深入了解一下硅元素,在元素周期表中,硅排列在第 14 位,硅原子最外层有4 个电子,分别与周围 4 个原子共用 4 对电子,这种共用电子对的结构称为共价键(Covalent bonding)。注意,硅原子共用电子的情况是,中间一个硅原子和四个硅原子共用电子。
物理学家想到一个问题,如果不与周围硅原子共用电子,把其他原子拉进会怎样?砷原子最外层有 5 个电子,其中 4 个电子找到了硅原子,另外一个电子单着了,这个电子成了无业游民,到处流窜,由于电子带有电荷,于是改变了硅的导电性。此时的砷原子多提供了一个电子给硅,因此砷原子被称为施主(donor)。硅的自由电子多了以后,带负电的载流子增加,硅变成 N 型半导体。为啥叫 N 型?在英文里 Negative 代表负,取这个单词的第一个字母,就是 N。
同样,物理学家想,既然可以把电子多的砷元素拉进群,那么是否也可以把电子少的硼原子拉进群? 由于硼原子最外层只有 3 个电子,比硅少一个,于是本来两对电子的共价键现在成了只有一对电子,多了一个空位,成了带正电的空穴(Hole)。此时的硅基半导体被称为 P 型半导体,同样 P 来自英文单词 Positive 的首字母,而硼原子则被称为受主(acceptor)。正是在硅单晶中加入的原子不同,便形成了 N 型半导体和 P 型半导体。
由于加入硼或砷以后,它们改变了硅的电化学性能,此时的半导体叫做非本征(extrinsic)半导体,而由 P 型半导体和 N 型半导体接触形成的结称为 p-n 结!
三、p-n 结的原理
左图是一个 P 型半导体和一个 N 型半导体,它们独立存在时对外不显电性。
将它们拼接在一起,你看看我,我看看你,P 家的空穴想去 N 家串串门,N 家的电子也想去 P 家看看。它们分别往对方的阵地走,走着走着它们猛然发现,电子可以掉进空穴里,空穴可以完全接纳电子,在它们碰到的地方既没有了空穴,也没有了电子(因为复合了),这个区域称为耗尽区(Depletion region)。既然中间有了耗尽区,电子跑不动了,空穴也跑不动了。
但如果我们给这些电子加把力,把它往前推一下会怎么样呢?那就给这个 p-n 结外加一个电场,有电场就有了电子的流动。我们把 P 型半导体接入正极,N 型半导体接入负极时(如下图)。外加电压使 P 区的电位高于 N 区的电位,称为加正向电压,简称正偏;p-n 结加正向电压时,p-n 结变窄,正向电流较大,正向电阻较小,p-n 结处于导通状态。
如果把正负极反过来接在 p-n 结上会怎样?将外加电压使 P 区的电位低于 N 区的电位,称为加反向电压,简称反偏;p-n 结加反向电压时,p-n 结变宽,反向电流较小,反向电阻较大,p-n 结处于截止状态。
总结一下,通过对 p-n 结施加不同方向的电压,得到:p-n 结加正向电压时,呈现低电阻,具有较大的正向扩散电流,p-n 结导通。p-n 结加反向电压时,呈现高电阻,具有很小的反向漂移电流,p-n 结截止,由此可以得出结论:p-n 结具有单向导电性。要知道,p-n 结是一切半导体器件的基础,就如同面粉是主食的基础,面粉可以做成包子、馒头、面包、面条…