第一任部长周恩来：新中国外交工作奠基人
周恩来，江苏淮安人，中华人民共和国国务院总理，1949年至1958年兼任外交部长。当时新中国刚刚成立，国际上还没有受到广泛认可，尤其是以美国为首的西方国家不甘心失败，对新中国怀有严重的敌视态度，采取了政治孤立、经济封锁和军事威胁的政策，新中国的外交工作面临非常大的困难和挑战。在总理兼任外长期间，新中国的外交从无到有，与新中国建交的国家达到了32个，遍布亚非欧。
1953年，周恩来提出和平共处五项原则，成为了新中国的指导方针。其中，最大的外交历史事件，应该是1955年的万隆会议，推动了亚非国家的联合自强，鼓舞了广大发展中国家争取民族独立和解放，开启了不结盟运动的序幕，推动了国际秩序的深刻演变。因为反对大跃进，1958年2月，周总理辞去外交部长，主抓内政工作，仍然高度关注外交领域工作。周总理是正国级，是建国以来级别最高的外交部长。
第2任外交部长：陈毅（同时担任国务院副总理、军委副主席、政协副主席等职务），任期：1958年—1972年，是任职时间最长的外交部长，也是军衔最高的外交部长。
陈毅是开国元帅，开国元勋众多，但能称为“老总”的，除了朱老总、贺老总，就是陈老总了。除了打仗，陈毅还是诗人元帅、书法元帅。陈毅也有留学经历，但一生大多数时间都在打仗，担任外长后，开始主要在周总理领导下“实习”，后来，在中苏关系风云变化中，逐渐找到感觉，为捍卫国家主权，曾经对赫鲁晓夫拍桌子。
陈毅的外交语言也非常风趣幽默，在打下美国U-2高空侦察机之后，一句夹杂着浓厚四川方言的“用竹竿捅下来的”，成为外交语言的经典。陈毅担任外长期间，经历了两个重大外交历史事件，一个是中苏关系恶化，苏联逼债、撤走专家，二是中美建交（可惜的是，陈老总在尼克松访华前一个月因病逝世，没有亲身经历这一重大外交历史事件）。陈老总担任外长期间，新中国共与38个国家建立了外交关系。
第三任外交部长：姬鹏飞，任期：1972年—1974年， 医生出身的外交部长
从1954年9月起，姬鹏飞先后担任外交部副部长、常务副部长，在陈毅元帅被批斗期间，担任代理部长，1972年陈毅元帅逝世后，正式担任外交部长。姬鹏飞担任外交部长时间不长，但经历了美国总统尼克松访华、日本首相田中角荣访华，以及中日建交，在他担任外交部长期间，新中国与22个国家建立外交关系。姬鹏飞后来担任过人大副委员长，2000年2月10日在北京逝世，享年91岁。
第四任外交部长乔冠华，任期：1974年—1976年 联大豪放大笑成为经典
当宣布决议的时候，乔冠华的开怀大笑，成为了永恒的经典。乔冠华担任外长期间，新中国与40个国家建立了外交关系，是历任外长中，建交国最多的。由于历史的原因，有些问题不好深说，乔冠华担任外长的时间不长，也只有不到4年时间。1983年9月22日上午，乔冠华病逝，享年70岁。
第5任外交部长：黄华，任期：1976年—1982年 迄今为止最高寿的外交部长
1976年12月黄华同志任外交部部长,1980年9月任国务院副总理兼外交部部长,1982年5月任国务委员兼外交部部长。黄华担任外长期间，最大的外交历史事件，就是1979年元旦中美正式建交，黄华的职业生涯到达巅峰。除此之外，1978年8月，他同日本外相园田直在北京签署了《中华人民共和国和日本国和平友好条约》，标志着中日关系正常化。2010年11月24日，黄华因病在北京逝世，享年98岁。
第6任外交部长：吴学谦，任期：1982年—1988年 改革开放后的首任外交部长。
1982年11月，黄华卸任之后，吴学谦成为新中国第六任外长。黄华是在中国改革开放进入关键时期担任外交部长的，他严格按照“和平与发展是当今世界主流”的外交思想，积极开展对外交流与合作。在他担任外长期间，最具影响力的外交事件，就是中英就香港回归问题进行的谈判，为香港顺利回归奠定了坚实的基础。吴学谦担任外长期间，新中国与10个国建建立外交关系。1988年4月，黄华任国务院副总理，后担任政协副主席。2008年4月4日，吴学谦同志因病医治无效，在北京逝世，享年87岁。
第7任外交部长：钱其琛，任期：1988年—1998年 在任期间实现中印复交、中韩建交
1988年4月，钱其琛任外交部部长，次年就着手处理一场重大危机。随后，建立了新闻发言人制度，一直延续到今天。钱其琛担任外长期间，成功应对了苏联解体，处理了银河号危机、1996年台海危机以及1997年香港回归。这十年时间，新中国与35个国家建立了外交关系，特别是1992年与韩国建交，经历了很大的考验。2017年5月9日，钱其琛在北京逝世，享年90岁。
第8任外交部长：唐家璇，任期：1998年—2003年 参与处理中美撞机和南联盟大使馆被炸事件
唐家璇给人留下的印象总是举止温文尔雅，讲话滴水不漏，总是笑容可掬。唐外长在任期间，发生了多件大事。最大有两件事情，一是1999年5月8日（北约时间5月7日），美国悍然轰炸我驻南斯拉夫大使馆，三名中国记者新华社的记者邵云环、《光明日报》的许杏虎、朱颖当场牺牲。大使馆被炸，简直是奇耻大辱，但由于实力的差距，中国只有据理力争，最终美国道歉、赔偿。
另一件事就是2001年4月1日，中美撞机事件，中国战斗机坠毁，飞行员王伟跳伞下落不明，后被中国确认牺牲，而美国军机则未经允许迫降海南岛陵水机场。经过政治角力，事件最终以美国发表一段含糊其辞的“道歉”，中国释放人员、交还飞机告终。
第9任外交部长：李肇星，任期：2003年—2007年 被称为“诗人外交家”的部长
李肇星是山东青岛人，2003年至2007年担任外交部长。李肇星从小喜欢文学，高考时阴差阳错被北京大学西语系录取，但是他的外交生涯非常顺利，在毕业时外交部到北大选人，李肇星和后来成为他夫人的秦晓梅等被选中，进入外交部。
李肇星是著名的诗人外长，出版有诗歌散文集《青春中国》、《彩色的土地》，还是教授、博导，堪称是职称最高的外长。李肇星在任期间，最大的外交事件，就是与俄罗斯外长拉夫罗夫互换了《中华人民共和国和俄罗斯联邦关于中俄国界东段的补充协定》批准书，黑瞎子岛部分划归中国，标志着两国彻底解决了所有历史遗留的边界问题。
第10任外交部长：杨洁篪，任期：2007年—2013年 被美国总统称为“老虎杨”的外交家
新中国第十任外长是杨洁篪，在职研究生学历，历史学博士学位，可谓是学历最高的外长。杨洁篪也是上海人，2007年至2013年担任外交部长。杨洁篪表面上温文尔雅，很有儒家风范，但是在外交中柔中带刚，美国总统老布什称其为“老虎杨”。2001年4月，中美撞机事件发生，作为驻美大使的杨洁篪一日之内四次奔走于美国国务院、国会与中国驻美大使馆之间，还曾经一天两次出现在美国电视上，严正表达中方立场，阐述中方看法，称为杨洁篪外交经历一大亮点。
第11任外交部长：王毅，任期：2013年—2022年12月 英武帅气的“国民男神”
王毅是北京人，曾经在东北建设兵团当了8年兵，他在考上大学时已经25岁，但是进入外交部后，王毅的超人才华展现无遗，很快成为部里最年轻处长、司长、副部长，在外交战线游刃有余，展现了大国外交家的风度和风采。王毅英武帅气，才华横溢，相貌堂堂，风度翩翩，圈粉无数，被国民一度封为“男神”。
第12任外交部长：秦刚，任期：2022年12月—2023年7月 是任职时间最短的外交部长
秦刚，男，汉族，1966年3月生，河北怀来人，1988年8月参加工作，1986年11月加入中国共产党，国际关系学院国际政治系国际政治专业毕业，大学学历。
曾任中共二十届中央委员，国务委员、国务院党组成员，外交部部长。
中共二十大代表，第二十届中央委员（二十届三中全会免去），第十四届全国人大代表（截至2024年2月27日）。
2024年7月18日，中国共产党第二十届中央委员会第三次全体会议接受秦刚同志辞职申请，免去秦刚同志中央委员会委员职务。
第13任外交部长：王毅，任期：2023年7月25日—
王毅，男，汉族，1953年10月生，北京市人，1969年9月参加工作，1981年5月加入中国共产党，北京第二外国语学院亚非语系毕业，大学学历，经济学硕士学位。
现任中央政治局委员，中央外事工作委员会办公室主任，外交部部长。
