【半导体材料】探索氧化物湿敏材料在半导体器件中的重要应用

文摘   2024-12-24 23:59   江苏  

     氧化物湿敏材料作为半导体技术中的重要组成部分,其独特的湿敏特性和广泛的应用前景使其成为当前电子科技领域的研究热点。湿敏元件是一类对湿度进行电学测量的核心器件,这些器件通过感知周围环境湿度的变化,将其转化为可测量的电信号,广泛应用于气象监测、工业控制、医疗健康、智能家居等领域。本文想和大家一起探讨一下氧化物湿敏材料在半导体器件中的应用,特别是其独特的湿敏特性及不同类型湿敏元件的制备工艺与性能特点。

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一、湿敏元件的基础原理

     湿敏元件是指那些能够根据环境湿度变化而改变其电学性质的元件。在湿度增加的情况下,湿敏元件的电阻率会发生显著变化,这一变化可以分为两类:电阻率减小的称为负特性湿敏元件,电阻率增高的则称为正特性湿敏元件。这两类元件的工作原理虽然不同,但都与水分子在半导体材料表面的吸附和解吸过程密切相关。

二、负特性湿敏元件的奥秘

     负特性湿敏元件多为易于吸附水气的多孔性氧化物半导瓷,这类材料结构疏松,晶粒体电阻较低,而晶界电阻则相对较高。当水分子吸附到金属氧化物陶瓷半导体的晶粒表面时,晶粒表面的正、负离子与水分子的异号电荷发生相互吸引,从而在半导体表面形成新的表面态能级。

     水作为一种强极性电介质,其氢原子附近存在强烈的正电场,具有巨大的电子亲和力,能够直接从半导体内捕获电子。这种电子捕获作用导致在P型半导体表面形成积累层,而在N型半导体表面则形成反型层,产生空穴积累。由于这些空穴在表面迁移时无需跨越大量势垒,因此表面电导率随之升高,电阻率下降。这就是负特性湿敏元件在湿度增加时电阻率降低的根本原因。

三、正特性湿敏元件的机制

     与负特性湿敏元件不同,正特性湿敏材料多为过渡金属氧化物中的非饱和过渡金属氧化物,如Fe₂O₃,它们属于N型半导体陶瓷。在这些材料的禁带中,存在一个未填满的能级,使得部分电子得以在其中自由运动。当水分子吸附在半导体表面并形成受主能级时,这些受主能级会捕获电子,而这些电子主要来源于禁带中的未填满能级,而非价带。因此,N型半导瓷的表面电子数量减少,导致电阻率升高,呈现出正的感湿特性。

四、氧化物湿敏元件的类型与制备

     氧化物湿敏元件根据其制备方法和结构特点,大致可以分为涂覆型、烧结型和薄膜型三大类。

  • 涂覆型湿敏元件

     这类元件是将金属氧化物微粒通过胶体黏结在一起,不经烧结过程直接成型。涂覆型湿敏元件具有结构简单、工艺便捷、测湿量程宽、重复性和一致性较好、寿命长以及成本低廉等优点。Fe₂O₃和Al₂O₃是常见的涂覆型陶瓷湿度敏感元件材料。它们通过简单的涂覆工艺即可制成高性能的湿敏元件,广泛应用于各种湿度测量场合。

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  • 烧结型湿敏元件

     烧结型湿敏元件的制备工艺与传统陶瓷制备工艺相似,需要经过研磨、成型和烧结等步骤。不同材料的烧结温度各异,如ZnO-Li₂O-V₂O₅系湿敏材料的烧结温度在800900℃之间。而一些高温烧结湿敏材料,如ZnCr₂O₄、MgCr₂O₄、BaNiO₃、MnTiO₃、CoTiO₃、FeSb₂O₄、NiWO₄、MnWO₄等,其烧结温度则高达9001400℃。

     以MgCr₂O₄-TiO₂系列湿敏元件为例,该元件通过在主要原料MgCr₂O₄中加入TiO₂来改善陶瓷的烧结特性,并降低湿敏元件的温度系数。在空气中烧结温度约为1300℃,所得材料为典型的多孔瓷,有利于迅速吸湿和脱湿。MgCr₂O₄-TiO₂系列湿敏元件不仅具有优异的湿度敏感性,还对某些气体具有一定的敏感性,因此被称为“多功能”敏感元件。


  • 薄膜型湿敏元件

     薄膜型湿敏元件则是通过薄膜制备技术(如溅射、蒸发、溶胶-凝胶法等)将湿敏材料沉积在基底上形成的。这类元件具有体积小、响应速度快、易于集成等优点,但制备工艺相对复杂,成本较高。

五、氧化物湿敏材料的广泛应用

     氧化物湿敏材料在半导体技术中的应用不仅限于湿度测量,还扩展到气体传感、环境监测、智能控制等多个领域。随着纳米技术和材料科学的不断发展,新型湿敏材料的研发和应用将成为未来研究的热点。例如,通过调控材料的微观结构和组成,可以进一步优化湿敏元件的性能,提高其灵敏度、稳定性和选择性。此外,将湿敏元件与其他传感器(如温度传感器、气体传感器等)进行集成,可以开发出具有多功能的智能传感器系统,为物联网、智能家居等领域提供更加全面、准确的环境监测数据。

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