70,反应实例
反应说明:strecker反应,该反应是用醛、氯化铵和氰化钠反应生成α-氨基酸的反应。在酸性条件下由NaCN生成的HCN是一种剧毒气体,所以,做反应时要小心
反应机理
A:醛羰基质子化
B:氨分子与活化了的醛基加成,然后脱去一个质子生成半酰胺
C:羟基氧质子化,然后在氮原子的帮助下消去一分子水形成亚胺正离子
D:氰负离子与亚胺正离子加成形成α-氨基腈
E:酸性处理,首先氨基得到一个质子
F:氰基也得到一个质子活化
G:一分子水在活化了的氰基上加成
H:脱去一个质子后互变异构
I:酰胺也质子化,然后一分子水加成
J:质子交换
K:消去一分子氨,再脱去一个质子得到α-氨基酸
71,反应实例
反应说明:该反应为Vilsmeier反应,是在带有推电子基团的苯环上进行甲酰化的反应,也称Vilsmeier-Haack甲酰化反应
反应机理
A:DMF的氧原子进攻亲电试剂POCl3,脱掉一个氯离子
B:氯离子加成,然后在氮原子的孤对电子推动下消去一个二氯膦酸负离子,形成了Vilsmeier试剂
C:富电子的芳香环在Vilsmeier试剂上加成,然后芳香化重排
D:在氮原子的孤对电子推动下脱去一个氯离子生成亚胺正离子
E:一分子水在亚胺离子上加成
F:质子迁移,然后消去一分子二甲胺得到产物
72,反应实例
反应说明:该反应为Robinson-Schopf反应,是将二醛、甲胺和丙酮二羧酸缩合生成桥环化合物的反应。机理参见Mannich反应
反应机理
A:甲胺与二醛反应形成半酰胺
B:烯酮与亚胺离子发生加成(Mannich反应)
C:发生分子内Mannich反应
D:经过一个六元环过渡态脱羧
本文摘自---有机化学反应机理