每日机理(12)

教育   2024-12-02 13:36   江苏  





70,反应实例

反应说明:strecker反应,该反应是用醛、氯化铵和氰化钠反应生成α-氨基酸的反应。在酸性条件下由NaCN生成的HCN是一种剧毒气体,所以,做反应时要小心

反应机理

A:醛羰基质子化

B:氨分子与活化了的醛基加成,然后脱去一个质子生成半酰胺

C:羟基氧质子化,然后在氮原子的帮助下消去一分子水形成亚胺正离子

D:氰负离子与亚胺正离子加成形成α-氨基腈

E:酸性处理,首先氨基得到一个质子

F:氰基也得到一个质子活化

G:一分子水在活化了的氰基上加成

H:脱去一个质子后互变异构

I:酰胺也质子化,然后一分子水加成

J:质子交换

K:消去一分子氨,再脱去一个质子得到α-氨基酸

 



71,反应实例

反应说明:该反应为Vilsmeier反应,是在带有推电子基团的苯环上进行甲酰化的反应,也称Vilsmeier-Haack甲酰化反应

反应机理

A:DMF的氧原子进攻亲电试剂POCl3,脱掉一个氯离子

B:氯离子加成,然后在氮原子的孤对电子推动下消去一个二氯膦酸负离子,形成了Vilsmeier试剂

C:富电子的芳香环在Vilsmeier试剂上加成,然后芳香化重排

D:在氮原子的孤对电子推动下脱去一个氯离子生成亚胺正离子

E:一分子水在亚胺离子上加成

F:质子迁移,然后消去一分子二甲胺得到产物






72,反应实例

反应说明:该反应为Robinson-Schopf反应,是将二醛、甲胺和丙酮二羧酸缩合生成桥环化合物的反应。机理参见Mannich反应

反应机理

A:甲胺与二醛反应形成半酰胺

B:烯酮与亚胺离子发生加成(Mannich反应)

C:发生分子内Mannich反应

D:经过一个六元环过渡态脱羧



本文摘自---有机化学反应机理

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