羰基去饱和是一种在有机合成中广泛应用的基础反应。尽管已有多种方法被开发以扩展这一重要转化的范围，但多数方法需要多步操作，或依赖高负载的金属催化剂或强氧化条件。此外，能够精确控制去饱和过程立体化学的策略极为稀少。
本研究报道了一种生物催化平台，通过重新设计“烯”还原酶来高效介导脱氢（其本征活性的逆过程），实现环己酮的非对称化脱氢，生成具有远隔季碳立体中心的多样化环己烯酮。该基于“烯”还原酶的脱氢系统在温和条件下运行，以空气为最终氧化剂，能够耐受氧化敏感或不兼容金属的官能团，更重要的是，其立体选择性远超小分子催化剂的表现。机制研究表明，该反应通过 α-脱质子化启动，随后经历速率决定步的 β-氢化物转移。
文章信息：Unmasking the reverse catalytic activity of ‘ene’-reductases for asymmetric carbonyl desaturation
文章链接：https://doi.org/10.1038/s41557-024-01671-1
